第5章-表面结构与性质课件.ppt
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- 关 键 词:
- 表面 结构 性质 课件
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1、School of materials Science and engineeringChapter 5表面结构与性质表面结构与性质p 什么是表面、界面?什么是表面、界面?p 固体的表面与性质有何关系?固体的表面与性质有何关系?p 实际工程中有那些应用?实际工程中有那些应用?5.1固体的表面及其结构固体的表面及其结构5.2润湿与粘附润湿与粘附School of materials Science and engineering 表面质点所处环境不同于内部质点,存在悬键或表面质点所处环境不同于内部质点,存在悬键或受力不均而处于较高能态受力不均而处于较高能态,呈现一系列特殊的性,呈现一系列特殊的性
2、质。质。有关强度、韧性、导热、导电、介电、传感、有关强度、韧性、导热、导电、介电、传感、腐蚀、氧化、催化、能量交换、摩擦磨损、光腐蚀、氧化、催化、能量交换、摩擦磨损、光的吸收与反射等都与表面与界面特性密切相关。的吸收与反射等都与表面与界面特性密切相关。引起熔点、沸点、蒸汽压、溶解度、吸附、润湿、引起熔点、沸点、蒸汽压、溶解度、吸附、润湿、化学活性、化学反应等方面的变化。化学活性、化学反应等方面的变化。表面与界面可近似看作是材料中的二维缺陷。表面与界面可近似看作是材料中的二维缺陷。概述概述School of materials Science and engineering(1 1)表面:)表面
3、:固体与真空(或自身的蒸汽)的面。固体与真空(或自身的蒸汽)的面。几个概念几个概念(2 2)相界:)相界:相邻相之间的交界面称相界面相邻相之间的交界面称相界面(广广义义)。(固)。(固-固、固固、固-液、固液、固-气);气);结结构不同的两块晶体或结构相同而点阵构不同的两块晶体或结构相同而点阵参数不同的两块晶体接合所形成的交参数不同的两块晶体接合所形成的交界面界面(狭义狭义)固固固固晶界晶界School of materials Science and engineeringd图图5.1 5.1 理想表面结构示意图理想表面结构示意图 指忽略晶体内部周期性势场在晶体表面中指忽略晶体内部周期性势场
4、在晶体表面中断、表面原子的热运动、热扩散、热缺陷及外断、表面原子的热运动、热扩散、热缺陷及外界对表面的物理化学作用等的影响的表面。界对表面的物理化学作用等的影响的表面。其周期性与理想晶体完全一样。(实际上不存其周期性与理想晶体完全一样。(实际上不存在)在)5.1固体的表面固体的表面5.1.1理想表面理想表面School of materials Science and engineering清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理杂质扩散等物理-化学效应的表面。这种表面的化学效应的表面。这种表面的组组成与体内相同,但周期性结构可以不同于体内成与
5、体内相同,但周期性结构可以不同于体内。清洁表面清洁表面台阶表面台阶表面弛豫表面弛豫表面重构表面重构表面(根据表面原(根据表面原子排列状况)子排列状况)5.1.2清洁表面清洁表面School of materials Science and engineering台阶表面不是一个平面,它是由有台阶表面不是一个平面,它是由有规则的或不规则的台阶的表面所组成。规则的或不规则的台阶的表面所组成。112111110(001)周期周期图图4.1.2 Pt(557)有序原子台阶表面示意图)有序原子台阶表面示意图(1)台阶表面)台阶表面两个不同的晶面两个不同的晶面School of materials Sci
6、ence and engineering面心立方晶体接近面心立方晶体接近(100)面的邻位面的平台台阶扭折模型图面的邻位面的平台台阶扭折模型图(a)(100)面平台上的台阶;(面平台上的台阶;(b)台阶上的扭折)台阶上的扭折School of materials Science and engineering原子力显微镜观察石墨表面上外延生长的有机薄膜,层状原子力显微镜观察石墨表面上外延生长的有机薄膜,层状成长明显。清晰地观察到約成长明显。清晰地观察到約0.3nm生长阶梯。生长阶梯。School of materials Science and engineering弛豫是指表面层之间以及表面
7、和体内原子层弛豫是指表面层之间以及表面和体内原子层之间的垂直间距和体内原子层间距相比有所之间的垂直间距和体内原子层间距相比有所膨胀膨胀和和压缩压缩的现象。的现象。图图5.3 弛豫表面示意图弛豫表面示意图 0.1A0.35A图图5.4 LiF(001)弛豫表面示意图弛豫表面示意图Li F d0(2)弛豫表面)弛豫表面 School of materials Science and engineering重构是指表面原子层在重构是指表面原子层在水平方向上的周期性水平方向上的周期性不同于体内,但垂直方向的层间距离与体内相同不同于体内,但垂直方向的层间距离与体内相同。图图5.5 重构表面示意图重构表面
8、示意图 d0d0asa(3)重构表面)重构表面School of materials Science and engineering吸附表面有时也称界面。它是指在清吸附表面有时也称界面。它是指在清洁表面上有来自洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质体内扩散到表面的杂质和和来自来自表面周围空间吸附在表面上的质点表面周围空间吸附在表面上的质点所所构成的表面。构成的表面。吸附的方式:物理吸附、化学吸附吸附的方式:物理吸附、化学吸附 5.1.3吸附表面吸附表面School of materials Science and engineering固体表面自由能固体表面自由能:恒温、恒压条件下,增加一个恒温、
9、恒压条件下,增加一个单位表面积时所做的功(单位表面积时所做的功(J/m2)。(形成单位表面积)。(形成单位表面积时,体系时,体系Gibbs自由焓的增量)自由焓的增量)(与热力学平衡性质有与热力学平衡性质有关关)表面张力表面张力:是扩张表面单位长度所需要的力是扩张表面单位长度所需要的力(N/m)。(与机械性质有关与机械性质有关)注:注:由于固体与液体形成表面时,其中原子移动的由于固体与液体形成表面时,其中原子移动的难易程度不同,难易程度不同,前者难而后者易前者难而后者易,因而,固体,因而,固体表面往往处于一种非平衡态,而液体则很快达表面往往处于一种非平衡态,而液体则很快达到动态的平衡状态。到动态
10、的平衡状态。5.1.4 固体的表面自由能和表面张力固体的表面自由能和表面张力School of materials Science and engineeringu对没有外力作用的表面系统,系统总表面能将自发对没有外力作用的表面系统,系统总表面能将自发趋向于最低化。趋向于最低化。u 液体表面能液体表面能 倾向于形成球形表面,降低总表面能。液体表面能和表面张力具有相同的数值。u 固体表面能固体表面能 一般不等于表面张力,其差值与过程的弹性应变一般不等于表面张力,其差值与过程的弹性应变有关。有关。原因:?原因:?School of materials Science and engineering
11、 对于固体,引起表面变形过程比原子迁移率快的多,则对于固体,引起表面变形过程比原子迁移率快的多,则表面结构受拉伸或压缩而与正常结构不同,因而,表面结构受拉伸或压缩而与正常结构不同,因而,固体固体的表面能与表面张力在数值上不相等的表面能与表面张力在数值上不相等。扩张表面时要克服原有原子、分子或离子之间的相互作用,故表面张力与物质原有的键合方式键合方式相关 作用力弱:做功小 表面能低 作用力强:做功大 表面能高p表面能与键性表面能与键性:表面能反映的是质点间的引力作用,因此:表面能反映的是质点间的引力作用,因此强键力的金属和无机材料表面能较高。强键力的金属和无机材料表面能较高。p表面能与温度表面能
12、与温度:随温度升高表面能一般为减小。因为热运:随温度升高表面能一般为减小。因为热运动削弱了质点间的吸引力。动削弱了质点间的吸引力。p表面能与杂质表面能与杂质:物质中含有少量使表面能减小的组分,则:物质中含有少量使表面能减小的组分,则会在表面上富集并显著降低表面能;若含有少量表面能增加会在表面上富集并显著降低表面能;若含有少量表面能增加的组分,则倾向在体内富集并对表面能影响不大。的组分,则倾向在体内富集并对表面能影响不大。School of materials Science and engineering(1)一般情况下,固体的表面张力与固体的表面自由)一般情况下,固体的表面张力与固体的表面自
13、由能在能在数值不相等数值不相等。(因为固体的表面能包含了弹。(因为固体的表面能包含了弹性能);性能);(2)固体的表面张力是)固体的表面张力是各向异性各向异性的。(由于结构的各的。(由于结构的各向异性及表面不均匀所致);向异性及表面不均匀所致);(3)决定固体表面形态不是表面张力,而是形成固体)决定固体表面形态不是表面张力,而是形成固体表面时的条件和它所经历的历史;表面时的条件和它所经历的历史;(4)实际固体表面常被外来物污染而影响表面性质。)实际固体表面常被外来物污染而影响表面性质。在原子尺度上,实际固体表面是凹凸不平的。在原子尺度上,实际固体表面是凹凸不平的。(5)固体的表面自由能和表面张
14、力的测定困难。)固体的表面自由能和表面张力的测定困难。固体表面特点:固体表面特点:注:注:在研究固体表面时,对于与机械性质有关的场在研究固体表面时,对于与机械性质有关的场合,应用表面张力的概念,对于与热力学平衡合,应用表面张力的概念,对于与热力学平衡性质有关的场合应用表面自由能。性质有关的场合应用表面自由能。School of materials Science and engineering问问 题题?一般说来,同一种物质,其固体的表面能要比液体的表一般说来,同一种物质,其固体的表面能要比液体的表面能大,试说明原因。面能大,试说明原因。同一种物质,其液体固体的表面结构不同,液体同一种物质,其
15、液体固体的表面结构不同,液体分子可自由移动,总是通过形成球形表面来降低分子可自由移动,总是通过形成球形表面来降低其表面能;其表面能;固体则不能,固体质点不能自由移动,只能通过固体则不能,固体质点不能自由移动,只能通过表面质点的极化、变形、重排来降低系统的表面表面质点的极化、变形、重排来降低系统的表面能,固体表面处于高能量状态(由于表面力的存能,固体表面处于高能量状态(由于表面力的存在)。在)。School of materials Science and engineering表面力场的形成:表面断键表现出剩余键力称为表面力场的形成:表面断键表现出剩余键力称为表面力。它们导致吸引气体分子、液体
16、分子或固体质表面力。它们导致吸引气体分子、液体分子或固体质点。这种吸引作用是点。这种吸引作用是固体表面力和被吸引质点的力场固体表面力和被吸引质点的力场相互作用产生的相互作用产生的。这种相互作用力称为。这种相互作用力称为固体表面力固体表面力。是指固体表面的不饱和价键与被吸附物之间作用,是指固体表面的不饱和价键与被吸附物之间作用,发生电子转移而产生化学力,即形成表面化合物。发生电子转移而产生化学力,即形成表面化合物。5.1.5表面力场表面力场(2)分子引力)分子引力(表面物理吸附和气体凝聚的主要原因)(表面物理吸附和气体凝聚的主要原因)(1)化学力)化学力School of materials S
17、cience and engineeringA A、定向作用力:其大小与分子的电偶极矩及分子间、定向作用力:其大小与分子的电偶极矩及分子间的距离有关。的距离有关。B B、诱导作用力:其大小与分子的电偶极矩及分子间、诱导作用力:其大小与分子的电偶极矩及分子间的距离以及非极性分子的极化率有关。的距离以及非极性分子的极化率有关。C C、色散力(分散作用力):其大小与非极性分子的、色散力(分散作用力):其大小与非极性分子的极化率及分子间的距离有关。极化率及分子间的距离有关。分子引力主要表现为引力。分子引力主要表现为引力。(2)分子引力(表面物理吸附和气体凝聚的主要原因)分子引力(表面物理吸附和气体凝聚
18、的主要原因)4062E3r kT 262Eir 263EDhr E()()drf rdr=-注:注:三种作用力均与分子间距离三种作用力均与分子间距离的七次方成反比,可见分子间力的七次方成反比,可见分子间力作用范围极小,一般约为作用范围极小,一般约为35School of materials Science and engineering通常所说的固体表面是指整个大块晶体的三通常所说的固体表面是指整个大块晶体的三维周期性结构与真空之间的过渡层,包括所有与维周期性结构与真空之间的过渡层,包括所有与体相内三维周期性结构相偏离的表面原子层,一体相内三维周期性结构相偏离的表面原子层,一般是般是一到几个原
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