第2章二元合金的相图及结晶课件.ppt
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- 二元 合金 相图 结晶 课件
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1、学习要求和难点学习重点:学习重点:1.匀晶体相图特点、结晶过程匀晶体相图特点、结晶过程。2.杠杆定律及其应用。杠杆定律及其应用。3.运用相图分析合金的性能。运用相图分析合金的性能。学习难点:学习难点:杠杆定律及其应用杠杆定律及其应用。合金是指由两种或两种以上元素组成的具有金属特性的物合金是指由两种或两种以上元素组成的具有金属特性的物质。质。组成合金的元素可以是全部是金属,也可是金属与非金属。组成合金的元素可以是全部是金属,也可是金属与非金属。组成合金的元素相互作用可形成不同的相。组成合金的元素相互作用可形成不同的相。与纯金属比,合金的力学性能高得多且种类多。与纯金属比,合金的力学性能高得多且种
2、类多。组元:组成合金独立的、最基本的单元。组元:组成合金独立的、最基本的单元。组元包括组元包括 二元合金:由两个组元组成的合金。二元合金:由两个组元组成的合金。合金的组成元素合金的组成元素稳定化合物:固定的熔点和成分,不易分解。稳定化合物:固定的熔点和成分,不易分解。所谓所谓相相是指金属或合金中凡是指金属或合金中凡成分相同、结构相同,并与其成分相同、结构相同,并与其它部分有界面分开的均匀组成它部分有界面分开的均匀组成部分。部分。显微组织显微组织实质上是指在显微实质上是指在显微镜下观察到的金属中各相或各镜下观察到的金属中各相或各晶粒的形态、数量、大小和分晶粒的形态、数量、大小和分布的组合。布的组
3、合。固态合金中的相固态合金中的相分为固溶体分为固溶体和金属化合物两类。和金属化合物两类。单相单相合金合金两相两相合金合金 固溶体固溶体 固溶体:合金组元通过溶解形成固溶体:合金组元通过溶解形成一种成分和性能均匀的,且结构与组一种成分和性能均匀的,且结构与组元之一相同的固相。习惯以元之一相同的固相。习惯以、表示。表示。与合金晶体结构相同的元素称溶与合金晶体结构相同的元素称溶剂。其它元素称溶质。剂。其它元素称溶质。固溶体是合金的重要组成相,实际固溶体是合金的重要组成相,实际合金多是单相固溶体合金或以固溶体合金多是单相固溶体合金或以固溶体为基的合金。为基的合金。固溶体的溶解度:溶质原子在固固溶体的溶
4、解度:溶质原子在固溶体中的极限浓度。溶体中的极限浓度。Cu-Ni置换固溶体置换固溶体Fe-C间隙固溶体间隙固溶体固溶体的分类:固溶体的分类:a、置换固溶体:溶质原子取代溶剂原子的位置,、置换固溶体:溶质原子取代溶剂原子的位置,但整个结构仍然是溶剂的晶体结构。但整个结构仍然是溶剂的晶体结构。b、间隙固溶体:溶质原子位于溶剂原子的间隙、间隙固溶体:溶质原子位于溶剂原子的间隙 位置中。形成间隙固溶体的溶质元素是原子半径较小的位置中。形成间隙固溶体的溶质元素是原子半径较小的非金属元素,如非金属元素,如C、N、B等,而溶剂元素一般是过渡族等,而溶剂元素一般是过渡族元素。元素。a、有限固溶体:在一定的条件
5、下,溶质在固溶体中存在一、有限固溶体:在一定的条件下,溶质在固溶体中存在一极限浓度,如超过此浓度则有其它相形成。极限浓度,如超过此浓度则有其它相形成。b、无限固溶体:溶质可以任意比例溶入到溶剂中,最高可、无限固溶体:溶质可以任意比例溶入到溶剂中,最高可达达100%。(只能是置换固溶体只能是置换固溶体)组成元素原子半径、组成元素原子半径、电化学特性相近,晶格类型相同的置换固溶体,才有可电化学特性相近,晶格类型相同的置换固溶体,才有可能形成无限固溶体。能形成无限固溶体。a、有序固溶体:溶质原子在固溶体中有规律的分布。、有序固溶体:溶质原子在固溶体中有规律的分布。(只能是置换固溶体只能是置换固溶体)
6、b、无序固溶体:溶质原子在固溶体中无规律的分布。、无序固溶体:溶质原子在固溶体中无规律的分布。置换固溶体置换固溶体 溶质原子占据溶剂晶格某些结点位置所形成的固溶溶质原子占据溶剂晶格某些结点位置所形成的固溶体。体。溶质原子呈无序分布的称无序固溶体,呈有序分布溶质原子呈无序分布的称无序固溶体,呈有序分布的称有序固溶体。的称有序固溶体。黄铜置换固溶体组织黄铜置换固溶体组织 间隙固溶体间隙固溶体 溶质原子嵌入溶剂晶格间隙所形成的固溶体。溶质原子嵌入溶剂晶格间隙所形成的固溶体。形成间隙固溶体的溶质元素是原子半径较小的非金形成间隙固溶体的溶质元素是原子半径较小的非金属元素,如属元素,如C、N、B等,等,而
7、溶剂元素一般是过渡而溶剂元素一般是过渡族元素。族元素。形成间隙固溶体的一形成间隙固溶体的一般规律为般规律为r质质/r剂剂0.59。间隙固溶体都是无序间隙固溶体都是无序固溶体和有限固溶体。固溶体和有限固溶体。固溶体的性能固溶体的性能 随溶质含量增加随溶质含量增加,固溶体的固溶体的强度、硬度增加强度、硬度增加,塑性、韧性下塑性、韧性下降降固溶强化。固溶强化。产生固溶强化的原因是溶质产生固溶强化的原因是溶质原子使晶格发生畸变及对位错原子使晶格发生畸变及对位错的钉扎作用。的钉扎作用。与纯金属相比,固溶体的强度、硬度高,塑性、韧性低。但与纯金属相比,固溶体的强度、硬度高,塑性、韧性低。但与化合物相比,其
8、硬度要低得多,而塑性和韧性则要高得多。与化合物相比,其硬度要低得多,而塑性和韧性则要高得多。故固溶体的综合力学性能较好,多为合金的基体相。故固溶体的综合力学性能较好,多为合金的基体相。金属化合物金属化合物 合金中其晶体结构与组成元素的晶体结构均不相同的固相称合金中其晶体结构与组成元素的晶体结构均不相同的固相称金属化合物。金属化合物。金属化合物具有较高的熔点、硬度和脆性,并可金属化合物具有较高的熔点、硬度和脆性,并可用分子式表示其组成。用分子式表示其组成。铁碳合金中的铁碳合金中的Fe3C 金属化合物也是合金的重金属化合物也是合金的重要组成相。要组成相。弥散强化:金属化合物弥散强化:金属化合物硬而
9、脆,当其以极小的粒子硬而脆,当其以极小的粒子均匀分布在固溶体基体上时,均匀分布在固溶体基体上时,使合金的强度、硬度增加,使合金的强度、硬度增加,而塑性、韧性降低不多的现而塑性、韧性降低不多的现象。象。故金属化合物多为合金故金属化合物多为合金的强化相(也称第二相)。的强化相(也称第二相)。a.间隙相:间隙相:r非非/r金金 0.59时形时形 成的具有简单晶格结构的间隙成的具有简单晶格结构的间隙化合物。化合物。如如M4X(Fe4N)、M2X(Fe2N、W2C)、MX(TiC、VC、TiN)等。等。间隙相具有金属特征和极高间隙相具有金属特征和极高的硬度及熔点,非常稳定。的硬度及熔点,非常稳定。部分碳
10、化物和所有氮化物属部分碳化物和所有氮化物属于间隙相。于间隙相。VC的的结结构构 如如FeB、Fe3C、Cr23C6等。等。Fe3C称渗碳体,是钢中重要组称渗碳体,是钢中重要组成相,具有复杂斜方晶格。成相,具有复杂斜方晶格。化合物也可溶入其它元素原化合物也可溶入其它元素原子,形成以化合物为基的固溶子,形成以化合物为基的固溶体。体。Fe3C的晶格的晶格高温合金中的高温合金中的Cr23C6合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进行分析合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进行分析.相图相图(平衡图、状态图):平衡条件下,合金的相(平衡图、状态图):平衡条件下,合金的相状态与温度、成份间关系的图形。是制订
11、熔炼、铸造、状态与温度、成份间关系的图形。是制订熔炼、铸造、热加工及热处理工艺的重要依据。热加工及热处理工艺的重要依据。根据组元数根据组元数,分为二元相图、三元相图和多元相图。分为二元相图、三元相图和多元相图。合金系合金系是指由两个或两个以上元素按不同比例配制的是指由两个或两个以上元素按不同比例配制的一系列不同成分的合金。一系列不同成分的合金。在平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之在平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关系。间的关系。f=c-p+2当系统的压力为常数时当系统的压力为常数时(恒压下恒压下):,f=c-p+1f:自由度数,能改变系统状态的、独立可变的因素:自由度数,
12、能改变系统状态的、独立可变的因素(包括温度、成分等)的数目。(包括温度、成分等)的数目。fmin=0。c:组元数。:组元数。p:相数。:相数。由公式可知:由公式可知:fmin=c-pmax+1故:故:pmax=c-fmin+1=c-0+1 相律的应用相律的应用 利用相律可以解释金属和合金结晶过程中的很多利用相律可以解释金属和合金结晶过程中的很多现象现象。如纯金属结晶时存在两个相如纯金属结晶时存在两个相(固、液共存固、液共存)P=2,纯,纯金属金属c1,代入相律表达式得,代入相律表达式得f1-2+1=0。这说。这说明纯金属结晶只能在恒温下进行。明纯金属结晶只能在恒温下进行。相律的作用:相律的作用
13、:对于二元合金,在两相平衡条件下对于二元合金,在两相平衡条件下P2,c=2,f=1。这说明此时还有一个可变因素。因此二。这说明此时还有一个可变因素。因此二元合金,一般是在一定温度范围内结晶。元合金,一般是在一定温度范围内结晶。建立相图最常用方法是建立相图最常用方法是。它是通过测量相变时的热。它是通过测量相变时的热效应(即相变时放出热量或吸收热量)来确定相变时的临界度效应(即相变时放出热量或吸收热量)来确定相变时的临界度。二元合金相图的建立二元合金相图的建立TemperatureTimeLiquidTwo PhaseSolid热分析法实验原理热分析法实验原理二元合金相图的绘制步骤二元合金相图的绘
14、制步骤 Cu-NiCu-Ni合金的冷却曲线和相图的绘制合金的冷却曲线和相图的绘制150014001300120011001000CuNi80%Ni60%Ni40%Ni20%Ni温度温度/温度温度/时间时间Ni%Cu 20 40 60 80 NiLL+由相图确定某成分合金在某温度时的相由相图确定某成分合金在某温度时的相由相图确定给定合金的相变温度由相图确定给定合金的相变温度由相图某成分合金在某温度时的两个平衡相的成分和相对质量由相图某成分合金在某温度时的两个平衡相的成分和相对质量杠杆定律杠杆定律 两组元在液态和固态均能无限互溶时所构成的两组元在液态和固态均能无限互溶时所构成的相图称为相图称为匀晶
15、相图匀晶相图。TemperatureXY%Y addedLiquidSolidTwo PhaseEquilibrium Phase Diagram-Mg0-Fe010001200140016001800200022002400260028003000020406080100Wt%FeOTemperature(C)Equilibrium Phase Diagram-Nb-W24002500260027002800290030003100320033003400020406080100Weight%WTemperature(C)温度温度/ABB%LL+液相线液相线固相线固相线B熔点熔点A熔点熔点
16、与纯金属的结与纯金属的结晶过程不同,固晶过程不同,固溶体合金的结晶溶体合金的结晶是在一定的是在一定的温度温度范围范围内完成的。内完成的。相图相图由由两条线两条线构成,上面是液相线,下面是固相线。构成,上面是液相线,下面是固相线。相图被两条线分为相图被两条线分为三个相区三个相区,液相线以上为,液相线以上为液相区液相区L L,固相线以下为固相线以下为 固溶体区固溶体区,两条线之间为两相共存的,两条线之间为两相共存的两相区两相区(L+L+)。)。以以Cu-NiCu-Ni合金合金为例进行分析。为例进行分析。L L+合金的结晶过程合金的结晶过程 除纯除纯组元外,其它成分合金结晶过程相似,以组元外,其它成
17、分合金结晶过程相似,以合金为例说明。合金为例说明。l这种从液相中结晶出单一固相的转变称为这种从液相中结晶出单一固相的转变称为匀晶转变匀晶转变或或匀晶反应匀晶反应。随温度下降,固随温度下降,固溶体重量增加,溶体重量增加,液相重量减少。液相重量减少。同时,同时,液相成分液相成分沿液相线变化,沿液相线变化,固相成分沿固相固相成分沿固相线变化线变化。成分变化是通过原子扩散完成的。当合金冷却到成分变化是通过原子扩散完成的。当合金冷却到t t3 3时,最后时,最后一滴一滴L L3 3成分的液体也转变为固溶体,此时成分的液体也转变为固溶体,此时固溶体的成分又固溶体的成分又变回到合金成分变回到合金成分 3上来
18、上来。液固相线不仅是相区分界液固相线不仅是相区分界线线,也是结晶时两相的也是结晶时两相的成分变化线;匀晶转变成分变化线;匀晶转变是是。在一个枝晶范围内或在一个枝晶范围内或一个晶粒范围内成分一个晶粒范围内成分不均匀的现象称作不均匀的现象称作枝枝晶偏析晶偏析。合金的结晶只有在合金的结晶只有在缓慢缓慢冷却条件冷却条件下才能得到下才能得到成分均匀的固溶体成分均匀的固溶体。但实际冷速较快,结晶时固相中但实际冷速较快,结晶时固相中的原子来不及扩散,使先结晶出的原子来不及扩散,使先结晶出的枝晶轴含有较多的高熔点元素的枝晶轴含有较多的高熔点元素(如(如Cu-NiCu-Ni合金中的合金中的NiNi),后结晶后结
19、晶的枝晶间含有较多的低熔点元素的枝晶间含有较多的低熔点元素(如如Cu-NiCu-Ni合金中的合金中的Cu)Cu)。Cu-30%NiCu-30%Ni合金的平衡合金的平衡组织与组织与枝晶偏析组织枝晶偏析组织影响影响因素因素冷却速度冷却速度给定成分合金的液相线给定成分合金的液相线与固相线的垂直距离与固相线的垂直距离距离越大距离越大偏析相对越严重偏析相对越严重速度越大速度越大偏析相对越严重偏析相对越严重对合金性对合金性能的影响能的影响加工性能加工性能力学性能力学性能耐腐蚀性能耐腐蚀性能解决方法解决方法将铸件加热到固相线以下将铸件加热到固相线以下100-200长时间长时间保温来消除枝晶偏析,称为扩散退火
20、保温来消除枝晶偏析,称为扩散退火可使原子充可使原子充分扩散,使分扩散,使成分均匀成分均匀 生产上常将铸件加热到生产上常将铸件加热到固相线以下固相线以下100-200100-200长时长时间保温,以使原子充分扩散、间保温,以使原子充分扩散、成分均匀,消除枝晶偏析,成分均匀,消除枝晶偏析,这种热处理工艺称作这种热处理工艺称作扩散退扩散退火。火。消除枝晶偏析的办法消除枝晶偏析的办法 大型铝合金铸造板材的扩散大型铝合金铸造板材的扩散退火退火难点:难点:杠杆定律证明杠杆定律证明 设合金的质量为设合金的质量为Q合金合金,其中其中 Ni质量分数为质量分数为b%,在在 T1温度时温度时,L相中的相中的 Ni质
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