神奇的钛合金课件.ppt
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1、神奇的钛合金神奇的钛合金主主 要要 内内 容容一、钛合金及其应用简介一、钛合金及其应用简介 二、纯钛的物理化学性质二、纯钛的物理化学性质 三、海绵钛及钛合金制备三、海绵钛及钛合金制备四、合金元素及常用牌号四、合金元素及常用牌号五、我们钛合金研究近况五、我们钛合金研究近况 钛钛 Titanium元素周期表:#22,原子量 47.880 IVB 族1791年:英国化学家 格雷戈尔 钛铁矿和金红石1795年:德国化学家 克拉普罗特 匈牙利产的金红石 格雷戈尔和克拉普罗特:钛是粉末状的二氧化钛1910年:美国化学家 亨特 99.9%的金属钛合金特点:钛合金特点:密度小,密度小,比钢轻比钢轻1/3比强度
2、高比强度高耐高温耐高温耐腐蚀耐腐蚀生物相容生物相容航天航空航天航空能源能源生物学生物学TiAlTiAl合金在飞机上的应用合金在飞机上的应用TiAlTiAl基高温合金叶片有基高温合金叶片有效的提高飞机推动效率效的提高飞机推动效率和降低飞行过程能耗和降低飞行过程能耗药物传递植入药物传递植入外科微创组件外科微创组件种植体种植体骨科脊椎植入物骨科脊椎植入物心血管器心血管器泌尿学泌尿学人体医用骨架人体医用骨架如果上述部件全部采用钛合金,汽车能减重如果上述部件全部采用钛合金,汽车能减重200kg 节能节能 10-15%奔驰百年款钛合金分裂式奔驰百年款钛合金分裂式5幅条灰色轮毂幅条灰色轮毂 日本的汽车中钛合
3、金应用现状;德国 欧洲 世界趋势 钛合金及其应用简介钛合金及其应用简介 2000年以来中国钛加工材产量年以来中国钛加工材产量钛合金及其应用简介钛合金及其应用简介 钛合金及其应用简介钛合金及其应用简介 钛合金及其应用简介钛合金及其应用简介 通过下列步骤,钛矿石(主要为金红石,TiO2)转变为海绵钛:Cl2 与矿石中的TiO2反应,形成TiCl4;TiCl4经分级蒸馏而净化;在Ar保护下,液态TiCl4 与 Mg 或Na 反应,获得海绵钛。钛的提取生产过程:钛铁矿或金红石高纯度四氯化钛镁还原四氯化钛海绵钛钛材和钛粉。主主 要要 内内 容容一、钛合金及其应用简介一、钛合金及其应用简介 二、纯钛的物理
4、化学性质二、纯钛的物理化学性质 三、海绵钛及钛合金制备三、海绵钛及钛合金制备四、合金元素及常用牌号四、合金元素及常用牌号 五、我们钛合金研究近况五、我们钛合金研究近况 物理性能:属B族元素,原子序数为22,原子量为47.9。有两种同素异晶体,其转变温度为882.5。低于882.5,为密排六方-Ti:点阵常数(20)为:a0.295111 nm,c0.468433nm,ca=1.5873 882.5熔点,为体心立方-Ti:点阵常数在25时,a=0.3282nm;900 时a=0.33065nm。密度为4.5。钛的弹性模量低,只有铁的一半。熔点1668,导电性较差(仅为铜的3.1%),导热系数(铁
5、的六分之一)和线胀系数(与玻璃的相近)均较低。钛无磁性,在强磁场下也不会磁化,用钛制人造骨和关节植入人体内不会受雷雨天气的影响。钛阻尼性低,适宜做共振材料。当温度低于0.49K时,钛呈现超导特性,经过适当合金化,超导温度可提高到910K。纯钛的物理化学性质纯钛的物理化学性质化学性质:化学性质:室温下钛比较稳定,高温下很活泼,熔化态能与绝大室温下钛比较稳定,高温下很活泼,熔化态能与绝大多数坩埚或造型材料发生作用。多数坩埚或造型材料发生作用。高温下与卤素、氧、硫、碳、氮等进行强烈反应。高温下与卤素、氧、硫、碳、氮等进行强烈反应。钛在真空或惰性气氛下熔炼,如真空自耗电弧炉、电钛在真空或惰性气氛下熔炼
6、,如真空自耗电弧炉、电子束炉、等离子熔炉等设备中熔炼。子束炉、等离子熔炉等设备中熔炼。钛在氮气中加热即能发生燃烧,钛尘在空气中有爆炸钛在氮气中加热即能发生燃烧,钛尘在空气中有爆炸危险,所以钛材加热和焊接宜用氩气作保护气体。危险,所以钛材加热和焊接宜用氩气作保护气体。钛在室温可吸收氢气,在钛在室温可吸收氢气,在500以上吸气能力尤为强烈,以上吸气能力尤为强烈,故可作为高真空电子仪器的脱气剂;利用钛吸氢和放故可作为高真空电子仪器的脱气剂;利用钛吸氢和放氢的特性,可以作储氢材料。氢的特性,可以作储氢材料。纯钛的物理化学性质纯钛的物理化学性质纯钛的物理化学性质纯钛的物理化学性质耐蚀性能:钛的标准电极电
7、位很低(E=1.63V),但钛的致钝电位亦低,故钛容易钝化。常温下钛表面极易形成由氧化物和氮化物组成的钝化膜,它在大气及许多浸蚀性介质中非常稳定,具有很好的抗蚀性。在大气、海水、氯化物水溶液及氧化性酸(硝酸、铬酸等)和大多数有机酸中,其抗蚀性相当于或超过不锈钢,在海水中耐蚀性极强,可与白金相比,是海洋开发工程理想的材料。钛与生物体有很好相容性,而且无毒,适做生物工程材料。钛在还原性酸(浓硫酸、盐酸、正磷酸)、氢氟酸、氯气、热强碱、某些热浓有机酸及氧化铝溶液中不稳定,会发生强烈腐蚀。另外,钛合金有热盐应力腐蚀倾向。钛在550以下能与氧形成致密的氧化膜,具有良好的保护作用。在538以下,钛的氧化符
8、合抛物线规律。但在800以上,氧化膜会分解,氧原子以氧化膜为转换层进入金属晶格,此时氧化膜已失去保护作用,使钛很快氧化。真空电弧熔炼制备钛铸件真空电弧熔炼制备钛铸件熔化熔化浇铸浇铸成型成型这种名为“激光立体成形(Laser Additive Manufacturing)”的3D打印技术通过激光融化金属粉末,几乎可以“打印”任何形状的产品。其最大的特点是,使用的材料为金属,“打印”的产品具有极高的力学性能,能满足航空航天、模具、汽车、医学、齿科、工艺品等不同行业的需求。歼歼-16-16原型机原型机3D3D打印机打印机方坯作为电极,其一端位于交流电加热的电渣熔池中;熔融金属与高温电渣反应,电渣中还
9、可加入合金元素用以调整合金成分;已熔化金属流经熔渣进入熔池而被提纯,最终凝固成电渣精炼铸锭;精炼时,非金属杂质和熔渣发生反应,熔融金属中的夹杂物被电渣吸收去除。属于非直接结晶,消除了中心结晶孔,提高了均匀性。电渣精炼法在水冷铜坩埚中熔化金属;所用热源为等离子枪或电子束;与坩埚壁接触的金属液形成凝固壳层(凝固的钛),而熔融的钛合金浮于壳层上部,阻止坩埚污染钛合金熔体;大密度夹杂物沉积到坩埚底部而去除。等离子弧熔炼(PAM)它是对真空电弧熔炼的改进电子束熔炼由炉壁侧底面加入要熔化的材料,熔化热源为电子束。金属液体位于坩埚上部,这样就获得了优质铸锭。水冷铜坩埚可避免炉衬材料的污染;装入坩埚中的金属受
10、感应电源的磁场作用而熔化;熔化的金属液体在坩埚底、侧壁凝固形成壳层;生产低成本、高质量钛合金。感应凝壳熔炼法主主 要要 内内 容容一、钛合金及其应用简介一、钛合金及其应用简介 二、纯钛的物理化学性质二、纯钛的物理化学性质 三、海绵钛及钛合金制备三、海绵钛及钛合金制备四、合金元素及常用牌号四、合金元素及常用牌号 五、我们钛合金研究近况五、我们钛合金研究近况 合金元素及常用牌号合金元素及常用牌号 锆、铪与钛同族,具有相似的外层电子构造,相同的晶体结构和原子半径,均有同素异晶转变,与-Ti及-Ti形成连续固溶体。合金元素与、均形成连续固溶体相图合金元素及常用牌号合金元素及常用牌号 钼、钒、钽、铌 都
11、为体心立方结构,与为体心立方结构,与-Ti同晶同晶,称为同晶元素。降低相变点,稳定相。组元达到一定浓度值后,高温相可稳定到室温,对应这一浓度值称为临界浓度临界浓度Ck。Ck反映合金元素稳定相能力大小,其值越小稳定相能力就越大。稳定相能力按钼钼钒钒 钽钽 铌铌次序递减。加入这类元素的钛合金组织稳定性好,不会发生共析转变或包析转变,同时能强化相,并保持良好的塑性。合金元素与合金元素与-Ti-Ti无限互溶,与无限互溶,与-Ti-Ti有限溶解的相图有限溶解的相图 CrCr、MnMn、FeFe、CoCo、NiNi、CuCu、SiSi、BiBi、W W、H H 在-Ti中溶解度比在-Ti中大,降低(+)/
12、相变温度,其稳定相的能力比同晶元素要大。这类元素与钛易形成化合物,如Ti-Mn系中形成TiMn()等化合物,含有这类元素的合金从相区冷到共析温度时,相发生共析分解,这类元素称为共析元素共析元素。铬、钨铬、钨:与-Ti完全互溶,但因原子尺寸或电化学性质与钛相差较大,在固态还有共析转变,因此归入共析元素。Ti-Cr系共析转变产物为+TiCr2。Ti-W系为+富钨固溶体2。锰、铁、钴锰、铁、钴:共析转变速度极慢,热处理条件下难以进行共析转变,称为慢共析元素慢共析元素(非活性共析元素);镍、铜、硅、银、氢等镍、铜、硅、银、氢等:共析转变极快,淬火也不能抑制其转变,称为快共析元素快共析元素(活性共析元素
13、)。与、钛均有限互溶,并具有共析转变的相图 除锡对相变点影响不大,归为中性元素外,其它元素都提高相变点,扩大相区,称为稳定元素。这类元素为强化相的主要元素,其中铝和锡应用较多。与和钛均有限溶解,并有包析反应的相图:铝、镓、锡、硼、碳、氮、氧 钛合金中的常加入的合金元素:铝、锡、锆、钼、钒、铬、铁、硅、铜、稀土铝、锡、锆、钼、钒、铬、铁、硅、铜、稀土,其中应用最多的是铝铝。铝:除工业纯钛外,各类钛合金中几乎都添加铝,铝主要起固溶强化作用,每添加1Al,室温抗拉强度增加50MPa。铝在钛中的极限溶解度为7.5;超过极限溶解度后,组织中出现有序相Ti3Al(2),对合金的塑性、韧性及应力腐蚀不利,故
14、一般加铝量不超过7。铝改善抗氧化性,铝比钛还轻,能减小合金密度,并显著提高再结晶温度,如添加5Al可使再结晶温度从纯钛600提高到800。铝提高钛固溶体中原子间结合力,从而改善热强性。在可热处理合金中,加入约3的铝,可防止由亚稳定相分解产生的相而引起的脆性。铝还提高氢在-Ti中的溶解度,减少由氢化物引起氢脆的敏感性。钛合金钛合金中常见合金元素的作用中常见合金元素的作用合金元素及常用牌号合金元素及常用牌号 锡和锆:属中性元素,在-Ti和-Ti中均有较大溶解度,常与其他元素同时加入,起补充强化作用。为保证耐热合金获得单相组织,除铝以外,还加入锆和锡进一步提高耐热性;同时对塑性不利影响比铝小,使合金
15、具有良好的压力加工性和焊接性能。锡能减少对氢脆的敏感性。钛锡系合金中,锡超过一定浓度后形成有序相Ti3Sn,降低塑性和热稳定性。为了防止有序相Ti3X(2相)的出现,考虑到铝和其它元素对2相析出的影响,Rosenberg提出铝当量公式。*%1/3%1/6%1/2%10%8 9%AlAlSnZrGaO只要铝当量89,就不出现2相。合金元素及常用牌号合金元素及常用牌号 钼、钒:稳定元素中应用最多,固溶强化相,并显著降低相变点、增加淬透性,从而增强热处理强化效果。含钒或钼的钛合金不发生共析反应,在高温下组织稳定性好;但单独加钒,合金耐热性不高,其蠕变抗力只能维持到400;钼提高蠕变抗力的效果比钒高,
16、但密度大;钼还改善合金的耐蚀性,尤其是提高合金在氯化物溶液中抗缝隙腐蚀能力。合金元素及常用牌号合金元素及常用牌号 锰、铬:强化效果大,稳定相能力强,密度比钼、钨等小,故应用较多,是高强亚稳定型钛合金的主要加入元素。但它们与钛形成慢共析反应,在高温长期工作时,组织不稳定,蠕变抗力低;当同时添加同晶型元素,特别是钼 时,有抑制共析反应的作用。硅硅:共析转变温度较高(860),加硅可改善合金的耐热性能,因此在耐热合金中常添加适量硅,加入硅量以不超过相最大固溶度为宜,一般为0.25左右。由于硅与钛的原子尺寸差别较大,在固溶体中容易在位错处偏聚,阻止位错运动,从而提高耐热性。合金元素及常用牌号合金元素及
17、常用牌号 稀土稀土:提高合金耐热性和热稳定性。稀土的内氧化作用,形成了细小稳定的RExOv颗粒,产生弥散强化。由于内氧化降低了基体中的氧浓度,并促使合金中的锡转移到稀土氧化物中,这有利于抑止脆性2相析出。此外,稀土还有强烈抑制晶粒长大和细化晶粒的作用,因而改善合金的综合性能。小结:合金元素的作用:固溶强化:提高室温强度最显著的元素为铁、锰,铬、硅,其次为铝、钼、钒,而锆、锡、钽、铌强化效果差。稳定相或相:合金元素提高或降低相变点。增强热处理强化效果:稳定元素增加合金淬透性。消除有害作用:铝、锡防止相,稀土抑制2相析出,同晶元素阻制相共析分解。改善合金的耐热性:加入铝、硅、锆,稀士等。提高合金的
18、耐蚀性和扩大钝化范围:加钯、钌、铂,钼等。合金元素及常用牌号合金元素及常用牌号 各类合金元素对钛合金常规力学性能的影响:稳定元素:铝的固溶强化效果最大,锆、锡次之。锆、锡一般不单独加入,而是与其它元素复合加入。同晶元素:合金元素浓度超过相极限溶解度时,将进入+相区,此时合金元素优先溶于相,因而相具有更高的强度和硬度,合金强度将随组织中相所占比例增加而提高,大约至相和相各占50时强度达到峰值。再增加相数量,强度反而有所下降。强化作用按钼、钒、钽、铌次序递减。共析型稳定元素:对合金性能的影晌规律和同晶型元素相似,特别是非活性共析元素铬、锰、铁在一般生产和热处理条件下,共析转变并不发生,因此可将钼、
19、钒等组元同等对待,退火组织仍为+相。但在高温长期使用的耐热合金,非活性共析元素的存在,将降低材料的热稳定性。合金元素对性能的影响合金元素对性能的影响 合金耐热性取决于金属基体键合能力、原子扩散过程及组织稳定性。钛合金耐热性与相图类型及成分的关系为:单相固溶体的耐热性随溶解度增加而提高,当组织中出现第二相时则有所下降;因+两相组织在加热时发生转变,相界附近原子扩散,且原子在相中的扩散比相快,这导致耐热性下降。所以,耐热合金以单相组织为宜,常用型或近型钛合金作为高温材料。提高钛合金固态相变温度的合金元素,可改善耐热性。在相变温度附近,组织稳定性下降,原子活性增加,从而金属软化。因此,耐热合金的合金
20、化应以稳定元素(如铝)和中性元素(锡、锆)为主;稳定化元素中,只有钼、钨(强烈提高钛原子键合能力)及硅、铜(提高共析转变温度)等元素,在适当浓度范围内可有效地增加合金的热强性。某些金属间化合物的耐热性高,如Ti-Al系中Ti3Al(2相、TiAl()。共析转变温度低的合金在高温易软化,耐热性差,如Ti-Mn、Ti-Fe合金。按组织类型分:(用用TA表示表示):):全全、近、近和和+化合物合金化合物合金。以铝、锡、锆为主要合金元素,在近型钛合金中还添加少量稳定化元素,如钼、钒、钽、铌、钨、铜、硅等 (用用TB表示表示):):热力学稳定型热力学稳定型合金、亚稳定合金、亚稳定型合金和近型合金和近型合
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