阳离子染料课件.ppt
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- 阳离子 染料 课件
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1、 第八章第八章 阳离子染料染色阳离子染料染色第一节第一节 引引 言言一、阳离子染料概述一、阳离子染料概述 1.阳离子染料是一类在水溶液中可电离为带正电阳离子染料是一类在水溶液中可电离为带正电荷的色素阳离子以及无色阴离子的一类水溶性染料。荷的色素阳离子以及无色阴离子的一类水溶性染料。+2.按应用性能,阳离子染料可分为两类按应用性能,阳离子染料可分为两类:一类为早期的阳离子染料,称为碱性染料或盐基染料。一类为早期的阳离子染料,称为碱性染料或盐基染料。碱性染料具有颜色鲜艳,发色强度高,着色力强的特点,碱性染料具有颜色鲜艳,发色强度高,着色力强的特点,为其他类型染料所不及,在皮革、纸张、羽毛、草制品为
2、其他类型染料所不及,在皮革、纸张、羽毛、草制品等染色领域具有广泛的用途。等染色领域具有广泛的用途。一类为适用于腈纶等纺织品印染的一类染料,称为阳离一类为适用于腈纶等纺织品印染的一类染料,称为阳离子染料子染料(在(在染料索引染料索引中仍以碱性染料类称)。该类中仍以碱性染料类称)。该类染料染色性能优良,各项牢度好,尤其是耐日晒牢度高。染料染色性能优良,各项牢度好,尤其是耐日晒牢度高。3.按染料中正电荷的分布特性,阳离子染料可分按染料中正电荷的分布特性,阳离子染料可分为两类。为两类。阳离子染料的阳电荷是通过氮原子季铵化后引入到染料阳离子染料的阳电荷是通过氮原子季铵化后引入到染料分子中的。绝大部分阳离
3、子染料可分为分子中的。绝大部分阳离子染料可分为隔离型和共轭型隔离型和共轭型。隔离型的阳离子染料隔离型的阳离子染料:阳离子染料分子中的:阳离子染料分子中的含有定域的含有定域的正电荷,其位置不与发色体系共轭。正电荷,其位置不与发色体系共轭。由于正电荷集中,由于正电荷集中,容易与纤维结合,上染率高,匀染性差。给色量稍低,容易与纤维结合,上染率高,匀染性差。给色量稍低,色光不十分鲜艳,但耐热、耐晒,耐酸碱的稳定性好。色光不十分鲜艳,但耐热、耐晒,耐酸碱的稳定性好。阳离子蓝阳离子蓝FGLO OO ON NH HC CH H3 3N NH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2N N+(
4、C CH H3 3)2 2C CH H2 2S SO O4 4-、隔离型:、隔离型:(发色体系发色体系)发色体系:发色体系:共轭型的阳离子染料共轭型的阳离子染料:阳离子染料分子中的正电荷贯穿于:阳离子染料分子中的正电荷贯穿于整个共轭体系中整个共轭体系中,正电荷是离域的(常称为离域型阳离子正电荷是离域的(常称为离域型阳离子染料),电子流动贯通。颜色鲜艳,匀染性好,耐晒牢度染料),电子流动贯通。颜色鲜艳,匀染性好,耐晒牢度较差。染料敏感(对较差。染料敏感(对pH、热等)。共轭型阳离子染料是、热等)。共轭型阳离子染料是阳离子染料中的阳离子染料中的主要类型主要类型,其染料品种众多。,其染料品种众多。C
5、 CH H3 3-C CH H =C CH H -C C2 2H H4 4C Cl lN NC CC CC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3N N+C Cl l-、共轭型、共轭型阳离子桃红阳离子桃红FG与与共轭共轭类类型型配伍值配伍值(K)染料名称染料名称特性和用途特性和用途普普通通型型12嫩黄嫩黄7GL,红,红2GL,艳蓝,艳蓝RL,深黄深黄GL,紫,紫2RL,紫紫3BL 匀染性差,牢度优良。匀染性差,牢度优良。耐洗、耐晒,适合染中深色腈纶针耐洗、耐晒,适合染中深色腈纶针织内衣,腈纶条、散纤维、膨体纱。织内衣,腈纶条、散纤维、膨体纱。X型型2.53.5嫩黄嫩黄X-7GL,黄
6、,黄X-6G,黄,黄X-8GL,深黄深黄X-2RL,金,金黄黄X-GL,艳红,艳红X-SGN用于腈纶膨体纱;用于腈纶膨体纱;毛、腈混纺织物的染色,对毛的沾毛、腈混纺织物的染色,对毛的沾色少;色少;匀染性中等。匀染性中等。M型型34金黄金黄M-GRL,红红M-RL,蓝蓝M-2G膨体纱染色,腈纶织物匹染,染中、膨体纱染色,腈纶织物匹染,染中、浅色,匀染性佳。浅色,匀染性佳。(分子量(分子量230280,迁移性良好。,迁移性良好。4、国产阳离子染料分类(按应用)、国产阳离子染料分类(按应用)类类型型配伍值配伍值(K)染料名称染料名称特性和用途特性和用途E型型5艳红艳红E-4BL,艳,艳蓝蓝E-3RL
7、,黄,黄 E-RL 色光鲜艳,各项牢度优良,溶解色光鲜艳,各项牢度优良,溶解性、配伍性好,性、配伍性好,pH值适用范围广。值适用范围广。亲和力低。移染性、匀染性好。亲和力低。移染性、匀染性好。v分散型阳离子染料分散型阳离子染料v活性阳离子染料活性阳离子染料v功能型阳离子染料功能型阳离子染料5.应用范围:应用范围:阳离子染料是腈纶纤维的专用染料阳离子染料是腈纶纤维的专用染料,主要用于腈,主要用于腈纶纺织品及其混纺、交织物的染色、印花。阳离纶纺织品及其混纺、交织物的染色、印花。阳离子染料染聚丙烯腈纤维色泽鲜艳,给色量好,湿子染料染聚丙烯腈纤维色泽鲜艳,给色量好,湿处理牢度和日晒牢度较高。处理牢度和
8、日晒牢度较高。阳离子染料在锦纶、醋酯纤维和阴离子改性后的阳离子染料在锦纶、醋酯纤维和阴离子改性后的涤纶、真丝、棉、麻、丙纶等的印染中也有应用。涤纶、真丝、棉、麻、丙纶等的印染中也有应用。二、腈纶纤维的染色性能二、腈纶纤维的染色性能 1.腈纶纤维组成:腈纶纤维组成:最早生产的腈纶是聚丙烯腈的均聚物,结晶度高,分子链最早生产的腈纶是聚丙烯腈的均聚物,结晶度高,分子链间作用力强,性脆、手感差,难于染色。间作用力强,性脆、手感差,难于染色。第二单体第二单体的加入,降低了腈纶纤维的结构紧密性,改善了的加入,降低了腈纶纤维的结构紧密性,改善了手感,提高了染料在纤维中的扩散速率,改善了染色性能,手感,提高了
9、染料在纤维中的扩散速率,改善了染色性能,可以常压染色,可以常压染色,常用丙烯酸甲酯常用丙烯酸甲酯。第三单体第三单体的加入目的就是为了提高染色性能,提供与染料的加入目的就是为了提高染色性能,提供与染料结合的染座。一类有含酸性基团的衣康酸钠、丙烯磺酸钠;结合的染座。一类有含酸性基团的衣康酸钠、丙烯磺酸钠;另一类含有碱性基团的吡啶和氨基。另一类含有碱性基团的吡啶和氨基。第三单体含羧基、磺酸基等酸性基团,含酸性基团的腈纶,第三单体含羧基、磺酸基等酸性基团,含酸性基团的腈纶,则可和阳离子染料结合,纤维可用阳离子染料染色。则可和阳离子染料结合,纤维可用阳离子染料染色。第三单体含吡啶、氨基等碱性基,含碱性基
10、团的腈纶,则可第三单体含吡啶、氨基等碱性基,含碱性基团的腈纶,则可和阴离子结合,纤维可用酸性染料染色。和阴离子结合,纤维可用酸性染料染色。商品腈纶大多是含酸性基团的腈纶。商品腈纶大多是含酸性基团的腈纶。国产兰化腈纶国产兰化腈纶:丙烯腈:丙烯腈93%,丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯5.7%,衣康酸钠,衣康酸钠(甲叉丁二酸)(甲叉丁二酸)1.3%结构式结构式:-COOH是弱酸性基,上染比较缓和,并不用加大量的缓染是弱酸性基,上染比较缓和,并不用加大量的缓染剂,由于是两个染座,足以使腈纶染成浓色。剂,由于是两个染座,足以使腈纶染成浓色。国产金山腈纶国产金山腈纶:丙烯腈:丙烯腈93%,丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯5
11、.7%,丙烯磺酸,丙烯磺酸钠钠1.3%结构式:结构式:-SO3H是强酸性基,故上染容易,但匀染性更差,要加入是强酸性基,故上染容易,但匀染性更差,要加入较多的匀染剂,才能获得匀染。较多的匀染剂,才能获得匀染。2.腈纶纤维的玻璃化温度腈纶纤维的玻璃化温度Tg 在水中(染液)在水中(染液)85 Tg对上染速率的影响很大,低于对上染速率的影响很大,低于Tg基本不上染。基本不上染。腈纶纤维在湿热作用下极易变形,不能经受较大的机械腈纶纤维在湿热作用下极易变形,不能经受较大的机械 张力和压力。张力和压力。3.腈纶纤维的超分子结构腈纶纤维的超分子结构 腈纶纤维没有真正的晶区,只有侧向相对有序的准晶区。腈纶纤
12、维没有真正的晶区,只有侧向相对有序的准晶区。准晶区与非晶区无严格的分界面。准晶区与非晶区无严格的分界面。第二节第二节 阳离子染料染腈纶的基本理论阳离子染料染腈纶的基本理论一、染色机理一、染色机理 由于腈纶中的第三单体酸性基团的存在和氰基的电子结构由于腈纶中的第三单体酸性基团的存在和氰基的电子结构特征,腈纶纤维在染浴中表面带有特征,腈纶纤维在染浴中表面带有负电荷负电荷,当腈纶进入阳,当腈纶进入阳离子染料的染液中发生下列过程:离子染料的染液中发生下列过程:1.染浴中染料阳离子向腈纶纤维表面移动并通过扩散边界染浴中染料阳离子向腈纶纤维表面移动并通过扩散边界层向纤维表面扩散。层向纤维表面扩散。2.由于
13、静电引力,阳离子染料吸附在纤维表面,这时范德由于静电引力,阳离子染料吸附在纤维表面,这时范德华力也起一定作用。华力也起一定作用。3.吸附在纤维表面的染料向纤维内部扩散,当染浴温度大吸附在纤维表面的染料向纤维内部扩散,当染浴温度大于于Tg时,腈纶纤维大分子链段开始运动,大的空穴增加,时,腈纶纤维大分子链段开始运动,大的空穴增加,自由体积增加,染料向纤维内部扩散,打破原来的染色平自由体积增加,染料向纤维内部扩散,打破原来的染色平衡,加快纤维表面继续吸附染料。衡,加快纤维表面继续吸附染料。一般认为阳离子染料在一般认为阳离子染料在腈纶内相的扩散模型为自由体积模型(也有文献认为自由腈纶内相的扩散模型为自
14、由体积模型(也有文献认为自由体积和孔道的双重模型),体积和孔道的双重模型),染料在纤维中的一个染座(酸染料在纤维中的一个染座(酸性基团)上解吸下来,扩散,再吸附到另一个染座(酸性性基团)上解吸下来,扩散,再吸附到另一个染座(酸性基团),逐步向纤维内部扩散,不断发生吸附,解吸,扩基团),逐步向纤维内部扩散,不断发生吸附,解吸,扩散,再吸附的跳跃式传递。散,再吸附的跳跃式传递。4.最后阳离子染料和纤维上的染座(酸性基团)以离子键最后阳离子染料和纤维上的染座(酸性基团)以离子键固着。固着。阳离子染料上染腈纶纤维实质上是一个离子交换的过程如下阳离子染料上染腈纶纤维实质上是一个离子交换的过程如下式表示:
15、式表示:F-COOH +D+X-=F-COOD+HX F-SO3H +D+X-=F-SO3D+HX 阳离子染料的染色机理阳离子染料的染色机理OOC-腈纶腈纶O3S-腈纶腈纶 与其它二、三单体共聚后与其它二、三单体共聚后Tg为为 8090。在染液中因水的增塑作用在染液中因水的增塑作用Tg为为 6580 左右。左右。在在 Tg 温度之下温度之下6580 左右OOC-腈纶腈纶O3S-腈纶腈纶染浴温度超过染浴温度超过 Tg,随着温度的升高染料向纤维,随着温度的升高染料向纤维内部的扩散迅速增大。内部的扩散迅速增大。腈纶腈纶腈纶腈纶 染料的吸附量与腈纶纤维上带负电的酸性基的含量有关,染料的吸附量与腈纶纤维
16、上带负电的酸性基的含量有关,酸性基的含量越多,染料的上染量也就越多。酸性基的含量越多,染料的上染量也就越多。强酸性第三单体酸性基受染浴强酸性第三单体酸性基受染浴pH值的影响不大。值的影响不大。,当染浴,当染浴pH值较低时,弱酸性基的电离会受到抑制。值较低时,弱酸性基的电离会受到抑制。二、吸附等温线和上染速率二、吸附等温线和上染速率 1.吸附等温线吸附等温线:属于单层、定位、化学吸附,属于单层、定位、化学吸附,成盐机理。属于朗謬尔型吸附等温线。成盐机理。属于朗謬尔型吸附等温线。教材教材196页图页图8-2。2.上染速率:上染速率:上染速率快,初染率高,移染性差,上染速率快,初染率高,移染性差,不
17、匀染现象严重。不匀染现象严重。影响上染速率因素有:影响上染速率因素有:纤维中酸性基团的含量。教材纤维中酸性基团的含量。教材197页图页图8-3。不同酸性基团。教材不同酸性基团。教材197页图页图8-4,图,图8-5。腈纶纤维的热处理条件。教材腈纶纤维的热处理条件。教材198页图页图8-6。腈纶纤维的拉伸比。教材腈纶纤维的拉伸比。教材198页图页图8-7。染浴中染料浓度。教材染浴中染料浓度。教材198页图页图8-8。染色温度。教材染色温度。教材198页图页图8-9。三、染色的饱和现象三、染色的饱和现象 阳离子染料与腈纶的结合是阳离子染料与腈纶的结合是,。所以在腈纶的阳离子染料染色中推出。所以在腈
18、纶的阳离子染料染色中推出。v1.腈纶阳离子染料染色的饱和值(腈纶阳离子染料染色的饱和值(Sf)v腈纶阳离子染料染色饱和值(腈纶阳离子染料染色饱和值(Sf):用以表征单位质量用以表征单位质量纤维上,含有可容纳阳离子染料的阴离子染座数量。是纤维上,含有可容纳阳离子染料的阴离子染座数量。是以以100克纤维克纤维某一指定的阳离子染某一指定的阳离子染料的重量计算的。料的重量计算的。v腈纶阳离子染料染色饱和值腈纶阳离子染料染色饱和值(Sf)的的测定测定,采用,采用SDC推推荐的方法,并用稳定性更高的亚甲基蓝(荐的方法,并用稳定性更高的亚甲基蓝(C.I.Basic Blue 9)代替孔雀绿()代替孔雀绿(C
19、.I.Basic Green 4)作为标准染料。)作为标准染料。v贝克曼(贝克曼(Beckmann)法)法:以相对分子质量为:以相对分子质量为400、亲和、亲和力较高的阳离子染料,在力较高的阳离子染料,在pH值为值为4.5,浴比为,浴比为100 1的条的条件下,染浴中用足量染料使平衡上染百分率达到件下,染浴中用足量染料使平衡上染百分率达到95%时,时,每每100g纤维上的染料量来表征(纤维上的染料量来表征(g染料染料/100g纤维)。纤维)。一些聚丙烯腈纤维的阳离子染料染色饱和值一些聚丙烯腈纤维的阳离子染料染色饱和值 2.22.32.22.62.1染色饱和值染色饱和值 Sf纤维名称纤维名称 教
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