物理化学-10-小结和例题课件.ppt
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- 物理化学 10 小结 例题 课件
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1、第十章小结第十章小结界面:界面:所有两相的接触面。所有两相的接触面。表面:表面:与气体接触的界面。与气体接触的界面。气液界面液液界面固液界面固气界面固固界面界面现象界面现象(表面现象表面现象)上页上页下页下页一、界面现象一、界面现象 在恒温恒压下在恒温恒压下,可逆地增加系统的可逆地增加系统的表面积表面积dAs,则环境则环境对系统所做的功正对系统所做的功正比于表面积的增量比于表面积的增量dG=W=dAs1、液体的表面功及表面、液体的表面功及表面Gibbs函数函数BnpTsAG,表面吉布表面吉布斯函数斯函数BBBBnpTsnVTsnpSsnVSsAGAAAHAU,2 mJ的的单单位位:对于只有一种
2、表面的多组分系统对于只有一种表面的多组分系统:dU=TdS-pdV+dAs+BdnBdH=TdS+Vdp+dAs+BdnBdA=-SdT-pdV+dAs+BdnBdG=-SdT+Vdp+dAs+BdnB 的物理意义:的物理意义:W=dAs=fdxfdx=2Ldx =f/2L =力力/总长总长 的单位的单位:Nm-1 为作用在单位长度上液体表面为作用在单位长度上液体表面的收缩力的收缩力,又称又称表面张力表面张力2、表面张力、表面张力 L L2 L表面张力的方向表面张力的方向 对于平液面对于平液面,表面张力的方向总是与外力表面张力的方向总是与外力相反相反,与液面平行且垂直作用于分界线上。与液面平行
3、且垂直作用于分界线上。L L 对于弯曲液面对于弯曲液面,表面张力的方向与曲面表面张力的方向与曲面相切相切,与分界边缘垂直。与分界边缘垂直。p=pl-pgp=pg-pl附加压力的方向附加压力的方向:朝着圆心朝着圆心 二二.弯曲液面的附加压力弯曲液面的附加压力 The Saturated Vapour Pressure of The Curved surface(1)该形式的该形式的Laplace公式适用于球形液面。公式适用于球形液面。(2)p与与r 成反比;对平液面:成反比;对平液面:r,p0,(3)p永远指向球心。永远指向球心。rp/2 rpppgl 2 rppplg 2 rrrp 422 例
4、例:(1)小液滴小液滴(2)液体中的气泡液体中的气泡(3)肥皂泡肥皂泡 rrp 2111 Laplace方程方程(4)毛细管连通两个毛细管连通两个大小不等的气大小不等的气 泡泡p(5)p=2 /R=gh h=2 /R g2.当曲面为球当曲面为球面的一部分时面的一部分时:gRhRghRR cos2cos2cos 毛细现象毛细现象1.1.曲率半径曲率半径R与毛细与毛细管半径管半径R R的关系:的关系:R=R/cos 如果曲面为球面如果曲面为球面 R=R。足够长的时间足够长的时间 大大水水滴滴小小水水滴滴ppp*反比于曲率半径反比于曲率半径结论结论:根据液体蒸气压的大小决定于液体分子向:根据液体蒸气
5、压的大小决定于液体分子向空间逃逸空间逃逸 的倾向,可知:的倾向,可知:rRTMppr 2ln 对于凸液面对于凸液面:r 0 prp对于凹液面对于凹液面:r 0 prp对于平液面对于平液面:r pr=p例:例:毛细凝结现象:毛细凝结现象:一定一定T下平液面尚没达到下平液面尚没达到 饱和的蒸气饱和的蒸气 而对毛细管内的凹液面已达到饱和而对毛细管内的凹液面已达到饱和 或过饱和状态。由或过饱和状态。由pr/p可计算多孔性催化剂的可计算多孔性催化剂的 孔径。孔径。喷雾干燥:喷雾干燥:当水滴的半径小到当水滴的半径小到110-9m时,时,其饱和蒸气压几乎是平液面的其饱和蒸气压几乎是平液面的3倍。倍。Tp*l
6、 g露点露点:T小小 T正常正常小液滴气小液滴气液平衡线液平衡线正常气正常气液平衡线液平衡线在一定的温度及其饱和蒸气压下该凝在一定的温度及其饱和蒸气压下该凝 结而未凝结的气体结而未凝结的气体例:例:人工降雨人工降雨Wilson云雾室:云雾室:让放射线通过过饱和蒸气,让放射线通过过饱和蒸气,以此来观察放射线运动的轨迹以此来观察放射线运动的轨迹加热到沸点以上也不沸腾的液体加热到沸点以上也不沸腾的液体p=p静静+p大气压大气压+p=gh+p大气压大气压+2 /r液体内部产生气泡所需的温度液体内部产生气泡所需的温度TT正常正常p大气压大气压 静液压静液压p静静plg例:例:防止液体的防止液体的暴沸:暴
7、沸:在液体中加入沸石、毛在液体中加入沸石、毛 细管等细管等 p*饱饱和和蒸蒸气气压压T熔点熔点 lT小小 T大大三相平衡点三相平衡点小颗粒小颗粒 sg大颗粒大颗粒在凝固点以下却不凝固的液体在凝固点以下却不凝固的液体纯净的水可冷到纯净的水可冷到-40-40度以下而不结冰度以下而不结冰RTrMccKelvinSLSBrB ,2ln:公式用于结晶过程公式用于结晶过程浓度高于溶解度而不结晶的溶液浓度高于溶解度而不结晶的溶液综上所述,综上所述,由于小颗粒物质的表面特殊性,造由于小颗粒物质的表面特殊性,造成新相难以生成,从而形成四种不稳定状态(亚成新相难以生成,从而形成四种不稳定状态(亚稳态)稳态)过饱和
8、蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。过饱和溶液。三三.固体表面固体表面 Surface of Solids 固体与液体表面的不同点固体与液体表面的不同点:(1)(1)固体表面不像液体那样易于缩小和变形固体表面不像液体那样易于缩小和变形(2)(2)固体表面是不均匀的固体表面是不均匀的 在固体或液体表面,某种物质的浓度与在固体或液体表面,某种物质的浓度与体相浓度不同的现象称为体相浓度不同的现象称为吸附吸附 吸附剂吸附剂:具有吸附能力的固体物质具有吸附能力的固体物质 吸附质吸附质:被吸附物质被吸附物质 产生吸附现象的原因产生吸附现象的原因:固体表面层的分子受:固体表
9、面层的分子受力不平衡。力不平衡。W=dAs图图15-39 CO15-39 CO在铂上的吸附等压线在铂上的吸附等压线)(1 kgmolmnna)(13 kgmmVVa下下的的体体积积,吸吸附附质质在在akP101.325C00V)(pTfVa,pVa TVa pT 3.Freundlich3.Freundlich等温式等温式pnkVkpVanalnlglg 4.Langmuir4.Langmuir吸附等温式吸附等温式bpbpVVama 111 bpbpVVama 1bpbpbp 11bpaVpamVbpbpVVama 1amaVV cosllss s l s l l s l sllss cos液
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