润滑油及其工艺教学-第四章-润滑油的分类、性能要求及添加剂二课件.ppt
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- 润滑油 及其 工艺 教学 第四 分类 性能 要求 添加剂 课件
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1、概述概述n基础油具备润滑油的基本特性和某些使用性能基础油具备润滑油的基本特性和某些使用性能n受化学组成、族组成限制,基础油不可能具备商受化学组成、族组成限制,基础油不可能具备商品润滑油所要求的各种性能品润滑油所要求的各种性能n解决办法:解决办法:基础油添加剂基础油添加剂n影响润滑油产品质量的因素:影响润滑油产品质量的因素:1)基础油的组成及性能)基础油的组成及性能 2)添加剂的品种与质量)添加剂的品种与质量 3)它们之间的配伍性能。)它们之间的配伍性能。概述概述n添加剂大多是添加剂大多是有机化合物有机化合物,能很好地溶于,能很好地溶于(或分或分散于散于)油中,储存及使用时稳定,不易发生变化,油
2、中,储存及使用时稳定,不易发生变化,并且不损坏润滑油的其它性能。并且不损坏润滑油的其它性能。n一般一种添加剂只能解决某一方面的性能,所以一般一种添加剂只能解决某一方面的性能,所以添加剂的品种很多。添加剂的品种很多。n我国分类是按添加剂所起的作用划分的,主要分我国分类是按添加剂所起的作用划分的,主要分为以下为以下10组:组:添加剂的分类添加剂的分类n1、清净剂与分散剂(、清净剂与分散剂(ditergent and dispersant)n2、抗氧抗腐剂(、抗氧抗腐剂(anti-oxidation and corrosion additive)n3、极压抗磨剂(、极压抗磨剂(extreme pre
3、ssure additive)n4、油性剂和摩擦改进剂(、油性剂和摩擦改进剂(oiliness additive and friction modifier)n5、抗氧剂和金属减活剂(、抗氧剂和金属减活剂(anti-oxidant,metal deactivator)n6、粘度指数改进剂(、粘度指数改进剂(viscosity index improver)n7、防锈剂、防锈剂(antirust additive)n8、降凝剂(、降凝剂(pour point depressant)n9、抗泡沫剂(、抗泡沫剂(anti-foam additive)n10、抗乳化剂(、抗乳化剂(anti-emuls
4、ifying additive)添加剂的基本作用添加剂的基本作用1)改变润滑油的物理性质改变润滑油的物理性质n例如,粘度指数改进剂、降凝剂、油性剂、抗泡例如,粘度指数改进剂、降凝剂、油性剂、抗泡剂等使润滑油分子变形、吸附、增溶而改变其物剂等使润滑油分子变形、吸附、增溶而改变其物理性能。理性能。2)改变润滑油的化学性质改变润滑油的化学性质n抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、防锈剂、清净分散剂抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、防锈剂、清净分散剂等使润滑油增加或增强了某些化学性能。等使润滑油增加或增强了某些化学性能。4.1 清净分散剂清净分散剂n发动机在工作过程中,其内部总会出现一些污垢。发动机在工作过程中,其内部总会
5、出现一些污垢。n污垢来源:污垢来源:n燃料不完全燃烧产物燃料不完全燃烧产物。主要来源,燃料。主要来源,燃料(包括部分进入燃包括部分进入燃烧室的发动机油烧室的发动机油)不完全燃烧产物,以窜气形式通过活塞不完全燃烧产物,以窜气形式通过活塞环及缸壁的间隙,进入曲轴箱和发动机油箱;环及缸壁的间隙,进入曲轴箱和发动机油箱;n润滑油氧化产物。润滑油氧化产物。润滑油在发动机内苛刻的工况条件下润滑油在发动机内苛刻的工况条件下生成的氧化产物。生成的氧化产物。n污垢吸附在活塞上,或粘附、沉积于曲轴箱和机油箱,污垢吸附在活塞上,或粘附、沉积于曲轴箱和机油箱,导致磨蚀、磨损加剧、密封不严、油路和滤网堵塞等。导致磨蚀、
6、磨损加剧、密封不严、油路和滤网堵塞等。污垢分类:污垢分类:n氧化、缩合产物和燃料燃烧产物形成的沉积物分氧化、缩合产物和燃料燃烧产物形成的沉积物分3类:类:n积炭积炭:高温分解产物、棕色和黑色固体,:高温分解产物、棕色和黑色固体,H/C0.70 部位部位活塞顶部、燃烧室壁、阀门等高温部位。活塞顶部、燃烧室壁、阀门等高温部位。n漆膜漆膜:氧化缩合产物,棕色到黑色薄而坚固的膜:氧化缩合产物,棕色到黑色薄而坚固的膜 H/C1.2 部位部位活塞环槽及活塞裙部。活塞环槽及活塞裙部。n油泥油泥:由水、润滑油及固态杂质形成的乳状沉积物,:由水、润滑油及固态杂质形成的乳状沉积物,灰色到黑色凝块灰色到黑色凝块 部
7、位部位曲轴箱及输油管部低温部位。曲轴箱及输油管部低温部位。沉积物形成的原因沉积物形成的原因沉积物形成的原因沉积物形成的原因一、清净分散剂的种类一、清净分散剂的种类 T1n最主要的润滑油添加剂之一,用量占润滑油添加最主要的润滑油添加剂之一,用量占润滑油添加剂的剂的50%左右。左右。n主要用于内燃机油中保持发动机清洁。主要用于内燃机油中保持发动机清洁。n包括清净剂和分散剂两大类包括清净剂和分散剂两大类n清净剂清净剂在高温运转条件下能够防止或抑制机油氧在高温运转条件下能够防止或抑制机油氧化而生成沉积物,并且能够把在活塞及气缸壁上化而生成沉积物,并且能够把在活塞及气缸壁上形成的漆膜和积炭形成的漆膜和积
8、炭“洗涤洗涤”下来,从而使发动机下来,从而使发动机内部表面保持清洁。内部表面保持清洁。n清净剂多是金属有机化合物,具有表面活性。清净剂多是金属有机化合物,具有表面活性。一、清净分散剂的种类一、清净分散剂的种类 T1n分散剂分散剂能够吸附在较低的运转温度下形成的油泥,能够吸附在较低的运转温度下形成的油泥,防止其凝聚成油泥沉积物,并使其分散开来,悬防止其凝聚成油泥沉积物,并使其分散开来,悬浮于机油中。这时虽然机油的颜色会变深浮于机油中。这时虽然机油的颜色会变深(黑黑),但却不会堵塞机油管路和滤清器,也不会使油的但却不会堵塞机油管路和滤清器,也不会使油的粘度上升。粘度上升。n分散剂多是不含金属的有机
9、聚合物(无灰分散剂)分散剂多是不含金属的有机聚合物(无灰分散剂)n清净分散剂属于油溶性清净分散剂属于油溶性表面活性剂表面活性剂:非极性的尾,极性的头非极性的尾,极性的头 离子型:磺基、羧基或酚基;非离子型:多胺离子型:磺基、羧基或酚基;非离子型:多胺一、清净分散剂的种类一、清净分散剂的种类 T1n主要有以下主要有以下5种:种:n1、磺酸盐型磺酸盐型金属清净剂(金属清净剂(T101T105)n包括磺酸钙、磺酸镁,通常为钙剂包括磺酸钙、磺酸镁,通常为钙剂n应用最广的清净剂应用最广的清净剂n具有很好的清净性与一定的分散性及防锈性具有很好的清净性与一定的分散性及防锈性SO3CaO3SRR一、清净分散剂
10、的种类一、清净分散剂的种类 T1n磺酸盐实际上是一磺酸盐实际上是一胶束分散体系胶束分散体系。n制备:制备:n油溶性烷基磺酸油溶性烷基磺酸 氢氧化钙中和氢氧化钙中和 磺酸钙磺酸钙 通入通入CO2 CaCO3微粒(被磺酸钙胶束包围)微粒(被磺酸钙胶束包围)n含含CaCO3越多其中和性能越好越多其中和性能越好n中和性能表示:总碱值(中和性能表示:总碱值(mg KOH/g)n它的技术发展史可以说是不断追求高碱值的历史它的技术发展史可以说是不断追求高碱值的历史一、清净分散剂的种类一、清净分散剂的种类 T1n按碱值的大小分类:按碱值的大小分类:n1)正盐)正盐n2)低碱度盐(碱值)低碱度盐(碱值100 m
11、g KOH/g)n3)中碱度盐(碱值约)中碱度盐(碱值约150 mg KOH/g)n4)高碱度盐(碱值约)高碱度盐(碱值约300 mg KOH/g)n5)超碱度盐(碱值约)超碱度盐(碱值约400 mg KOH/g)n目前最常用的为低碱度盐与高碱度盐目前最常用的为低碱度盐与高碱度盐 一、清净分散剂的种类一、清净分散剂的种类 T1n磺酸盐一般是必加的清净剂,加量约为磺酸盐一般是必加的清净剂,加量约为25%,与其它清净剂复合使用时,其用量为与其它清净剂复合使用时,其用量为12%。n清净分散剂一般复合使用,需视基础油与添加剂清净分散剂一般复合使用,需视基础油与添加剂的性质而定。的性质而定。n效果不是简
12、单的加和,存在相互协合与相互对抗效果不是简单的加和,存在相互协合与相互对抗n实践证明,有灰剂与无灰剂复合,在有灰剂中采实践证明,有灰剂与无灰剂复合,在有灰剂中采用磺酸钙与硫化烷基酚钙或烷基水杨酸钙的复合,用磺酸钙与硫化烷基酚钙或烷基水杨酸钙的复合,往往可以得到协合的效果。往往可以得到协合的效果。2、烷基酚盐和硫化烷基酚盐(、烷基酚盐和硫化烷基酚盐(T115)n常用的是硫化烷基酚的钙盐。常用的是硫化烷基酚的钙盐。n清净剂中位居第二,仅次于磺酸盐。清净剂中位居第二,仅次于磺酸盐。CaSxORRO3、烷基水杨酸盐(、烷基水杨酸盐(T109)n 烷基水杨酸烷基水杨酸 烷基水杨酸钙烷基水杨酸钙 OHRC
13、OOHORCOOCaOROOCCa4、磷酸盐和硫代磷酸盐(、磷酸盐和硫代磷酸盐(T108)n以上四种清净剂均含有金属以上四种清净剂均含有金属n燃烧后均残留一定的灰分,所以称为有灰清净剂燃烧后均残留一定的灰分,所以称为有灰清净剂PRSOOPOROBa5、无灰分散剂(、无灰分散剂(T151155)n主要有四种类型:丁二酰亚胺;丁二酸酯;主要有四种类型:丁二酰亚胺;丁二酸酯;曼尼施(曼尼施(Manich)型;含磷型。)型;含磷型。n具有优良的分散性能,但其它性能不佳。具有优良的分散性能,但其它性能不佳。n目前使用最多的是:丁二酰亚胺型,有单丁二酰亚胺,目前使用最多的是:丁二酰亚胺型,有单丁二酰亚胺,
14、双丁二酰亚胺双丁二酰亚胺和多丁二酰亚胺类。和多丁二酰亚胺类。RCHCO(CH2CH2NH)23CH2CH2NCH2RCONCH2CCOOCH二、清净分散剂作用机理二、清净分散剂作用机理n1、分散作用分散作用 n把固体以极小微粒分散到液体中形成悬浮体把固体以极小微粒分散到液体中形成悬浮体 n表面活性剂有促进固体分散形成稳定悬浊液的作用。悬浮在油中的表面活性剂有促进固体分散形成稳定悬浊液的作用。悬浮在油中的微小固体颗粒有非油溶性的烟灰、积炭、胶质等,而且它们具有很微小固体颗粒有非油溶性的烟灰、积炭、胶质等,而且它们具有很大的比表面积,处于不稳定状态。当表面活性剂的极性基通过物理大的比表面积,处于不
15、稳定状态。当表面活性剂的极性基通过物理吸附、氢键结合、形成离子键等形式吸附在固体颗粒表面,而亲油吸附、氢键结合、形成离子键等形式吸附在固体颗粒表面,而亲油基一端伸向油中将固体颗粒包围,并且定向排列形成一层亲油的分基一端伸向油中将固体颗粒包围,并且定向排列形成一层亲油的分子膜时,使固体颗粒与油之间的界面张力降低,并且由于形成的分子膜时,使固体颗粒与油之间的界面张力降低,并且由于形成的分子膜有空间阻碍作用或静电斥力作用而减少固体颗粒间的相互吸引子膜有空间阻碍作用或静电斥力作用而减少固体颗粒间的相互吸引力,从而防止固体颗粒相互聚集而沉积到金属表面,这是清净分散力,从而防止固体颗粒相互聚集而沉积到金属
16、表面,这是清净分散剂最基本的功能。剂最基本的功能。二、清净分散剂作用机理二、清净分散剂作用机理2、增溶作用增溶作用n不能溶解的物质,因加入少量不能溶解的物质,因加入少量表面活性剂表面活性剂而溶解而溶解n表面活性剂表面活性剂胶团的增溶作用胶团的增溶作用3、洗涤作用洗涤作用 n润湿、乳化、分散、增溶多种功能共同作用。吸润湿、乳化、分散、增溶多种功能共同作用。吸附于金属表面有效阻止氧化产物在金属表面的沉附于金属表面有效阻止氧化产物在金属表面的沉积,也阻碍了金属对油品氧化的催化作用。积,也阻碍了金属对油品氧化的催化作用。二、清净分散剂作用机理二、清净分散剂作用机理4、中和作用中和作用n含有的金属氧化物
17、、氢氧化物、或碳酸盐等碱性含有的金属氧化物、氢氧化物、或碳酸盐等碱性物,可中和含硫燃料燃烧产生的物,可中和含硫燃料燃烧产生的SO2、硫酸、以、硫酸、以及润滑油氧化生成的酸性氧化物或酸性胶质,防及润滑油氧化生成的酸性氧化物或酸性胶质,防止它们的进一步缩合形成漆膜和积炭。止它们的进一步缩合形成漆膜和积炭。分散性能的评定分散性能的评定n测定清净分散剂溶液从铁粉表面洗掉吸附沉积物测定清净分散剂溶液从铁粉表面洗掉吸附沉积物的能力的能力4.2 抗氧化添加剂抗氧化添加剂(抗氧抗腐剂(抗氧抗腐剂T201205、抗氧剂、抗氧剂T5)一、烃类的氧化一、烃类的氧化n高温缩聚反应加剧高温缩聚反应加剧n解决方法:解决方
18、法:去除烷基自由基、烷基过氧基自由基和氢过氧化物去除烷基自由基、烷基过氧基自由基和氢过氧化物n使用:自由基捕获剂、过氧化物分解剂使用:自由基捕获剂、过氧化物分解剂二、抗氧剂的类型二、抗氧剂的类型n类型多:酚型、胺型、硫磷酸盐型、硼酸酯型、嗪型等类型多:酚型、胺型、硫磷酸盐型、硼酸酯型、嗪型等n按按作用机理作用机理:自由基捕获型、过氧化物分解型:自由基捕获型、过氧化物分解型n按按使用温度使用温度:一般抗氧剂、高温抗氧剂:一般抗氧剂、高温抗氧剂n按按应用应用:抗氧防胶剂防止油品在抗氧防胶剂防止油品在厚油层厚油层条件下的氧化条件下的氧化 抗氧防腐剂防止油品在抗氧防腐剂防止油品在薄油层薄油层条件下的氧
19、化条件下的氧化n我国的抗氧剂是按应用分类的我国的抗氧剂是按应用分类的 1抗氧防胶剂抗氧防胶剂屏蔽酚型屏蔽酚型抗氧剂抗氧剂n主要是主要是2,6-二叔丁基对甲酚二叔丁基对甲酚(T501)最高使用温度最高使用温度120左右,过高温度即分解失效左右,过高温度即分解失效n双酚型:双酚型:4,4-亚甲基双(亚甲基双(2,6-二叔丁基)酚二叔丁基)酚(T511)使用温度较高,可用于内燃机油与压缩机油使用温度较高,可用于内燃机油与压缩机油CH2OH(CH3)3C(CH3)3COHC(CH3)3C(CH3)3OH(CH3)3CC(CH3)3CH31抗氧防胶剂抗氧防胶剂芳胺型芳胺型抗氧剂抗氧剂nN-苯基苯基-奈胺
20、奈胺(T531)工作温度较受阻酚型高,抗氧耐久性也比酚型好工作温度较受阻酚型高,抗氧耐久性也比酚型好 毒性较大,易使油品变色,应用受到一定限制毒性较大,易使油品变色,应用受到一定限制 NH2抗氧防腐剂抗氧防腐剂硫磷型硫磷型抗氧抗腐剂抗氧抗腐剂(T201205)n主要有:二烷基二硫代磷酸锌主要有:二烷基二硫代磷酸锌 二芳基二硫代磷酸锌二芳基二硫代磷酸锌PROROSSSSZnORPOR2抗氧防腐剂抗氧防腐剂硫磷型硫磷型抗氧抗腐剂抗氧抗腐剂(T201205)n主要用于内燃机油等主要用于内燃机油等高温与氧接触的润滑油高温与氧接触的润滑油。n提高润滑油的热氧化安定性,防止金属摩擦面的提高润滑油的热氧化安
21、定性,防止金属摩擦面的腐蚀,延长润滑油和机器的使用寿命。腐蚀,延长润滑油和机器的使用寿命。n优良的抗氧化能力,还具有优良的防腐蚀、抗磨优良的抗氧化能力,还具有优良的防腐蚀、抗磨损性能,是一种多效添加剂,广泛用于内燃机油、损性能,是一种多效添加剂,广泛用于内燃机油、抗磨液压油、及齿轮油中。抗磨液压油、及齿轮油中。n与清静分散剂复合使用,可配制高质量内燃机油与清静分散剂复合使用,可配制高质量内燃机油三、抗氧机理三、抗氧机理1、自由基捕获自由基捕获n 酚型、酚型、芳胺型(自由基)芳胺型(自由基)(CH3)3C(CH3)3CCH3C(CH3)3OH+ROOH+C(CH3)3O CH3C(CH3)3H3
22、COORO(CH3)3CROO.三、抗氧机理三、抗氧机理2、过氧化物分解过氧化物分解n硫磷型抗氧抗腐剂硫磷型抗氧抗腐剂(T201205)n虽然使用已经半个多世纪了,但是,其抑制氧化的机理虽然使用已经半个多世纪了,但是,其抑制氧化的机理一直没有一个成熟的看法,有人认为:一直没有一个成熟的看法,有人认为:n高温下发生复杂的分解反应,分解产物能捕捉自由基,高温下发生复杂的分解反应,分解产物能捕捉自由基,同时又能使过氧化物分解。同时又能使过氧化物分解。n分解后的硫磷化合物又可以与金属表面形成保护膜,从分解后的硫磷化合物又可以与金属表面形成保护膜,从而抑制酸性物质对金属的腐蚀,也可抑制金属对氧化的而抑制
23、酸性物质对金属的腐蚀,也可抑制金属对氧化的催化作用。催化作用。四、影响抗氧剂作用的因素四、影响抗氧剂作用的因素n1、基础油的感受性基础油的感受性n基础油的化学组成及结构,加工深度,尽量去掉含硫含基础油的化学组成及结构,加工深度,尽量去掉含硫含氮化合物氮化合物n2、添加剂用量添加剂用量n一般,抗氧剂浓度一般,抗氧剂浓度 油品抗氧性油品抗氧性 n浓度较大时,自身氧化,诱导期不再增长反而降低,因浓度较大时,自身氧化,诱导期不再增长反而降低,因而,有一最佳浓度而,有一最佳浓度五、抗氧剂及抗氧抗腐剂的评定五、抗氧剂及抗氧抗腐剂的评定1、抗氧性抗氧性n1)旋转氧弹法)旋转氧弹法n2)高温变稠试验)高温变稠
24、试验 100oC下,钢丝与铁丝作催化剂,以下,钢丝与铁丝作催化剂,以100ml/min的速度通的速度通入氧气入氧气40hr,粘度变大小于,粘度变大小于400%为合格。为合格。n3)热安定性试验)热安定性试验 一定温度、一定速度通入空气一定温度、一定速度通入空气4-8hr,测定氧化后的酸值,测定氧化后的酸值2、腐蚀性评价腐蚀性评价n将浸入一定温度试油中的金属片,提升到空气中,将浸入一定温度试油中的金属片,提升到空气中,1min15-16次,次,50hr,腐蚀度以,腐蚀度以g/m2来评价。来评价。4.3 载荷添加剂载荷添加剂n一般油膜厚度足够;负荷较大或相对运动速度较低时,一般油膜厚度足够;负荷较
25、大或相对运动速度较低时,油膜变薄,出现边界润滑。油膜变薄,出现边界润滑。n油膜强度不够,会造成磨损,甚至烧结。因而,必须设油膜强度不够,会造成磨损,甚至烧结。因而,必须设法增加油膜的强度,使它在高负荷下也能存在于金属摩法增加油膜的强度,使它在高负荷下也能存在于金属摩擦件之间,而不被挤掉。擦件之间,而不被挤掉。n使用添加剂的目的:将摩擦部件分开,以润滑油的内摩使用添加剂的目的:将摩擦部件分开,以润滑油的内摩擦代替金属间的干摩擦。擦代替金属间的干摩擦。n载荷添加剂:在边界润滑状态下,能在金属表面形成吸载荷添加剂:在边界润滑状态下,能在金属表面形成吸附膜和反应膜,从而减少摩擦及降低磨损的添加剂。附膜
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