当代给水与废水处理原理-部分3课件.ppt
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1、69 需氧化(6)脂肪酸的脂肪酸的氧化作用氧化作用 脂肪水解成的长链脂肪酸从5R胞内的游离脂肪酸降解时。主要进行氧化(这种氧化在脂肪酸的碳位发生),使碳原子两个两个地从脂肪酸链上断下来,最后全都降解成乙酞辅酶A(如图631)。69 需氧化6-10 厌氧代谢 厌氧生物代谢过程(如图厌氧生物代谢过程(如图6-32)分为三个阶段。)分为三个阶段。第一阶段是由兼性细菌产生的水解购类,将大分子物质或不溶性物质第一阶段是由兼性细菌产生的水解购类,将大分子物质或不溶性物质水解成低分子可溶性有机物,如葡萄糖水解成低分子可溶性有机物,如葡萄糖(己糖己糖)、氨基酸、脂肪酸和甘油等。、氨基酸、脂肪酸和甘油等。第二阶
2、段是由产酸细菌把可溶性有机物氧化成为低分子的有机酸、醇第二阶段是由产酸细菌把可溶性有机物氧化成为低分子的有机酸、醇等,并合酸细胞物质。等,并合酸细胞物质。第三阶段是由产甲烷细菌把第二阶段的产物近一步氧化成甲烷、二氧第三阶段是由产甲烷细菌把第二阶段的产物近一步氧化成甲烷、二氧化碳等,并合成新的细胞物质。化碳等,并合成新的细胞物质。6-10 厌氧代谢6-10 厌氧代谢(2)丁酸型发酵)丁酸型发酵 这是由梭状芽孢秆菌所进行的一类发酵,因发酵产物中都有丁酸,不同梭菌的最终产物除有丁酸外,还可分别产生乙酸、乙醇、丁醇、丙酮、异丙醇等。根据发酵产物不同,可分为丁酸发酵、丁醇异丙醇发酵等。1丙酮酸的厌氧氧化
3、丙酮酸的厌氧氧化 葡萄糖经1,6二磷酸果糖降解为丙酮酸,是大多数厌氧和兼性厌氧微生物进行葡萄糖厌氧分解的共同途径。(1)乙醇发酵乙醇发酵 在厌氧条件下,细菌或酵母菌将EMP途径生成的丙酮酸进一步降解为乙醇。6-10 厌氧代谢(5)乳酸发酵)乳酸发酵1.同型乳酸发酵同型乳酸发酵 丙酮酸经乳酸脱氢酶的催化,被NADH2还原成乳酸,称为同型乳酸发酵,除生成乳酸外,还有乙醇和CO2。2.异型乳酸发酵异型乳酸发酵异型乳酸发酵是经HMP途径分解至5磷酸木酮糖,在磷酸解酮酶的作用下裂解,并吸收无机磷生成乙酰磷酸和3磷酸甘油醛。乙酰磷酸被还原成乙醇,放出H3PO4,3-磷酸甘油醛经酵解转化为丙酮酸,再还原成乳
4、酸。整个过程净得1个ATP。(3)丙酸发酵)丙酸发酵 丙酸发酵的过程是葡萄糖、甘油或乳酸先转化为丙酮酸,再由丙酮酸经一序列反应生成丙酸。(4)混合酸发酵和)混合酸发酵和2,3丁二醇发酵丁二醇发酵 大肠杆卤发酵葡萄粉产生甲酸、乙酸、乳酸和琥珀酸等各种有机酸,并产生2,3丁二醇、乙酞甲基甲醇和甘油,称为混合酸发酵。它们发酵经EMP途径到丙酮酸,再由丙酮酸进一步分解或转化成甲酸、乙酸、乳酸和琥珀酸等产物。6-10 厌氧代谢2.甲烷的生成甲烷的生成 甲烷可能的生成途径如图甲烷可能的生成途径如图6-34。(6)胶醋酸杆菌的醋酸发酵胶醋酸杆菌的醋酸发酵 胶醋酸杆菌的醋酸发酵是中国用于酿造糖醋的主要方式,利
5、用葡萄糖或果糖进行厌氧发酵,生成醋酸。6-10 厌氧代谢(2)有关甲烷形成的机理,存在看多种学说,归纳起来主要有二种)有关甲烷形成的机理,存在看多种学说,归纳起来主要有二种:一种是二氧化碳还原论,最早出一种是二氧化碳还原论,最早出Van Niel于于1930年提出,反应机理为年提出,反应机理为OH2CHH4CO2422(6-59)另一种为乙酸形成甲烷说,由另一种为乙酸形成甲烷说,由Busewdll和和S0llo于于1948年提出,他们利用示年提出,他们利用示踪原子研究的结果,认为甲烷是由乙酸直接分解而得。先将乙酸氧化生成踪原子研究的结果,认为甲烷是由乙酸直接分解而得。先将乙酸氧化生成CO2和和
6、H2,然后两形成,然后两形成CH4。乙酸产生甲烷的反应为脱羧反应:乙酸产生甲烷的反应为脱羧反应:-3423HCOCHOHCOOHCH(6-64)(1)厌氧生物处理最终的重要产物是沼气,甲烷占)厌氧生物处理最终的重要产物是沼气,甲烷占60%70%。由产甲烷菌在厌。由产甲烷菌在厌氧条件下产生,产甲烷菌现已证明是由甲烷杆菌氧条件下产生,产甲烷菌现已证明是由甲烷杆菌M.O.H.菌株和乙醇氧化菌菌株和乙醇氧化菌“S”菌株组成。菌株组成。6-11微生物的生物合成 1.氨基酸的合成氨基酸的合成 氨基酸是合成蛋白质的原料,各种氨基酸结构不同,合成途径也各异、氨基酸是合成蛋白质的原料,各种氨基酸结构不同,合成途
7、径也各异、重要方式有氨基化作用和转氨基作用。另一方式是以初生氨基酸作为前体合重要方式有氨基化作用和转氨基作用。另一方式是以初生氨基酸作为前体合成次生氨基酸。成次生氨基酸。如以谷氨酸作前体合成脯氨酸、鸟氨峻、瓜氨酸和精氨酸。如以谷氨酸作前体合成脯氨酸、鸟氨峻、瓜氨酸和精氨酸。(1)以谷氨酸为前体合成的氨基酸以谷氨酸为前体合成的氨基酸 (2)以天冬氨酸为前体合成的氨基酸以天冬氨酸为前体合成的氨基酸 (3)酪氢酸、苯丙氨酸和色氨酸的合成酪氢酸、苯丙氨酸和色氨酸的合成 (4)其它氨基酸的合成其它氨基酸的合成 在废水的生物处理过程中有机物质的生物降解与微生物细胞物质的合成在废水的生物处理过程中有机物质的
8、生物降解与微生物细胞物质的合成同时进行、有机物降解的中间产物一部分成为生物合成的原料,生成新的细胞物同时进行、有机物降解的中间产物一部分成为生物合成的原料,生成新的细胞物质;另一部分继续氧化分解放出能量为生物合成提供能源。质;另一部分继续氧化分解放出能量为生物合成提供能源。在生物合成中,最重要的是氨基酸合成。在氨基酸合成基础上通过核糖体在生物合成中,最重要的是氨基酸合成。在氨基酸合成基础上通过核糖体的的RNA进行蛋白质的合成。进行蛋白质的合成。6-11微生物的生物合成 氨基酸生成的另一主要途径为转氨基作用利氨基化作用。氨基酸生成的另一主要途径为转氨基作用利氨基化作用。微少物休内存在的谷氨酰胺和
9、天冬氨酰胺可分别经本身的酰胺酶作用,微少物休内存在的谷氨酰胺和天冬氨酰胺可分别经本身的酰胺酶作用,分别脱氨生成谷氨酸和天冬氨酸:分别脱氨生成谷氨酸和天冬氨酸:6-11微生物的生物合成 转氨基反应是一个转氨基反应是一个氨基酸的氨基通过转氨基酶的催化将氨基转移到一氨基酸的氨基通过转氨基酶的催化将氨基转移到一个个酮基酸的酮基位置上,生成与原来酮基酸的酮基位置上,生成与原来酮基酸相应的酮基酸相应的氨基酸。原来的氨基酸。原来的氨基酸转变成相应的氨基酸转变成相应的酮基酸。此反应没有自由酮基酸。此反应没有自由NH3生成,通式为:生成,通式为:氨基化作用主要有还原性氨基化反应和直接氨基化作用。还原性氨基化氨基
10、化作用主要有还原性氨基化反应和直接氨基化作用。还原性氨基化反应是酮基酸氨基化作用中主要的反应,也是固定氨的主要反应。反应是酮基酸氨基化作用中主要的反应,也是固定氨的主要反应。酮基酮基酸经还原性氨基化反应,生成氨基酸:酸经还原性氨基化反应,生成氨基酸:6-11微生物的生物合成(1)磷酸甘油的合成磷酸甘油的合成 葡萄糖经EMP途径生成磷酸二羟丙酮,在磷酸甘油脱氢酶催化下生成磷酸甘油(逆甘油降解途径)。也可以由甘油被磷酸甘油激酶激活,生成磷酸甘油。(2)脂肪酸的合成脂肪酸的合成 (3)脂肪脂肪(甘油三酯甘油三酯)的合成的合成 生成的a磷酸甘油与二分子的脂酰CoA形成a磷酸甘油二酯,a磷酸甘油二酯借助
11、于磷酸酶脱醋酸与另一分子脂酰CoA连接成甘油三酯。(4)卵磷脂的合成卵磷脂的合成 ,甘油二酯和磷酰胆碱结合生成卵磷脂。磷酰胆碱的胆碱是由丝氨酸脱羧后进行甲基化形成的。胆碱经胆碱磷酸激酶催化生成磷酰胆碱。2.脂肪的合成脂肪的合成 微生物利用糖代谢的中间产物作碳源合成脂肪。首先合成微生物利用糖代谢的中间产物作碳源合成脂肪。首先合成-磷酸甘油与磷酸甘油与脂肪酸,然后用两者再合成脂肪。脂肪酸,然后用两者再合成脂肪。6-11微生物的生物合成(1)核苷酸的合成核苷酸的合成 微生物不是先合成嘌呤环,再与核糖的磷酸酯结合起来生成核苷酸,而是先微生物不是先合成嘌呤环,再与核糖的磷酸酯结合起来生成核苷酸,而是先生
12、成次黄嘌呤核苷酸(肌苷酸生成次黄嘌呤核苷酸(肌苷酸)。次黄嘌吟核苷酸次黄嘌吟核苷酸(AMP)的合成中微生物都是先合成的合成中微生物都是先合成IMP,然后由它再转变,然后由它再转变为其它嘌呤核苷酸。如腺嘌呤核苷酸由为其它嘌呤核苷酸。如腺嘌呤核苷酸由IMP嘌呤环上第六个碳原子氨化而来,内嘌呤环上第六个碳原子氨化而来,内天冬氨酸供给氨基,天冬氨酸供给氨基,GTP参加反应。参加反应。3.核酸的合成核酸的合成 核酸的核酸的DNA和和RNA的合成,首先要合成相应核苷酸后,再通过的合成,首先要合成相应核苷酸后,再通过DNA 或或RNA聚合酶催化下按照模板上碱基排列次序严格的进行复制合成。聚合酶催化下按照模板
13、上碱基排列次序严格的进行复制合成。6-11微生物的生物合成(2)DNA的合成的合成 DNA的生物合成可概括为三个阶段:的生物合成可概括为三个阶段:形成脱氧核糖核苷酸(形成脱氧核糖核苷酸(dAMP,dCMP,dGMP和和dTMP);通过适当的激酶将通过适当的激酶将dAMP,dCMP,dGMP和和dTMP磷酸化为相应的三磷酸核苷;磷酸化为相应的三磷酸核苷;在有在有Mg2+和适当样板和适当样板(引物引物DNA)存在的条件下,存在的条件下,DNA聚合酶聚合酶(催化催化DNA合成的合成的酶酶)以各种三磷酸脱氧核苷以各种三磷酸脱氧核苷(dATP,dGTP,dCTP和和dTTP)为底物合成大分子为底物合成大
14、分子DNA。(3)RNA的合成的合成 RNA的生物合成反应是的生物合成反应是RNA聚合酶以各种三磷酸聚合酶以各种三磷酸5核苷核苷(ATP,GTP,CTP,UTP)为底物,以为底物,以DNA为模板合成的。所合成的为模板合成的。所合成的RNA的核苷酸顺序能反映的核苷酸顺序能反映模板模板DNA的核苷酸顺序。的核苷酸顺序。6-11微生物的生物合成 4单糖的生物合成单糖的生物合成 各类微生物合成单糖的主要途径是从丙酮酸、磷酸烯醇丙酮酸合成各类微生物合成单糖的主要途径是从丙酮酸、磷酸烯醇丙酮酸合成6磷磷酸葡萄糖。用于合成葡萄糖的各种前体物质,有酸葡萄糖。用于合成葡萄糖的各种前体物质,有TCA环的中间代谢物
15、、一些氨环的中间代谢物、一些氨基酸以及基酸以及CO2等。前体物质通过各分支途径后,均汇集到达条主要合成途径中等。前体物质通过各分支途径后,均汇集到达条主要合成途径中来。但是各种微生物利用的分支途径的程度不同。用于合成单糖的三羧酸循环来。但是各种微生物利用的分支途径的程度不同。用于合成单糖的三羧酸循环的中间代谢物是一些可被氧化的草酰乙酸的化合物,这些中间代谢物先被氧化的中间代谢物是一些可被氧化的草酰乙酸的化合物,这些中间代谢物先被氧化为草酰乙酸然后由磷酸炳醇丙酮酸按化激酶催化,转化为磷酸烯醇丙酮酸,为草酰乙酸然后由磷酸炳醇丙酮酸按化激酶催化,转化为磷酸烯醇丙酮酸,最后逆最后逆EMP途径合成葡萄糖
16、。途径合成葡萄糖。第七章 废水生物化学处理基础 1947年,首次出现了“生物化学工程”(Biochemical engineering)一词。1965年Aiba等人的专著物化学工程(Biochemical Engineering)出版,标志着这一学科的正式出现。1971年Coulson及Richardson等著述的化学工程标准教材新添了第三卷,其中包括了一章生物化学反应工程,标志着生物化学工程已成为化学工程的个新的组成部分。此后出版的生物化学工程专著有Atkinson的生物化学反应器(Biochemical Reactors,1974年),Bailey及ollis的生物化学工程基础(Bioch
17、emical Engineering Fundamentals1977年)等书。生物化学工程中应用的发酵器有两种基本类型,一种是利用微生物絮体的作用,这与废水处理中的活性污泥法相类似;另一种是利用微生物膜的作用,这与废水处理中的生物滤池法相类似。本章主要内容:7-1 单个细菌的模型7-2 细菌的连续增殖7-3 细菌增殖速率与底物消耗速率关系式7-4 BOD与TbOD7-5 微生物集团的模型7-6 微生物膜的阻力与厚度第七章 废水生物化学处理基础7-1 单个细菌的模型 底物一般是通过细胞的粘液层、细胞壁与细胞膜进入细胞内部的,而代谢作用只发生在细胞内部的细胞质区。发生代谢作用后,底物也就消失了。
18、这里,我们假设:不考虑复杂的代谢过程;把底物的消失引用流体力学中“汇”的概念来解释;粘液层、细胞壁、细胞膜等作为底物传递的边界。这样就得到一个细菌的简化模型,如图7-1所示。7-1 单个细菌的模型 扩散区指细胞壁外粘液层的部分,其表面积为ad cm2,底物通过扩散区时服从Fick的第一扩散定律,即底物的通量为:Nd=D dd 扩散区的内面为透酶区。这一区指细胞膜的透酶所起的运输作用。透酶是细脑膜内的一类立体专一性载体分子,这类分子也是一种蛋白质,取名透酶以示区别于代谢酶。透酶区的通量可用下列公式来表示:PpPKaN 代谢区指细胞膜内的区域。这一区域内虽然产生了许多极复杂的代谢途径,但组成代谢途
19、径的每一个反应都是由酶控制的,因而服从于MichaelisMenten方程。代谢区内底物消耗速率可以表示为:m m Kadtd7-1 单个细菌的模型 当代谢区消耗底物的速率恰好和底物通过两个运输区的速率相等时,便得到一个稳定的状态,这时存在下列关系:m mmppprdKaVKaaddDad 当底物不需透酶区的运输时,式(7-4)简化为:m pm pm m mmrda)K(aaVKaVddDad 当包含透酶区时,由式(7-4)看出底物的消耗速率完全由运输过程来控制,即由下列关系控制:ppprdKaaddDad7-2 细菌的连续增殖 简单的恒化器见图73,是一个工作容积可以小至100mL的容器。进
20、入恒化器的灭菌培养液的流量为f mL/h,恒化器的溢流流量也是f rnL/h,恒化器内液体容积为V并不断供给灭菌空气,以保证细菌的需氧过程。培养液处在不断搅拌过程巾,以保证培养液的成分均匀。就整个体系而言,当达到每秒钟增加的细菌个数与每秒钟排掉的细菌个数相等时,恒化器即处于稳定状态。图73所示的恒化器实际可看作是一个CSTR。7-2 细菌的连续增殖 每小时通过溢流量f所排掉的细菌质量为:f 1mL中的细菌质量=f =Dx Vx 由于细菌的增殖率可表示为dx/dt=x,所以当恒化器处于稳定条件下时得:在恒化器中,Monod方程可写为:DxxdtdxsmaxKD7-2 细菌的连续增殖 由图7-5可
21、知,当生物处理设备的进水有机物浓度在一定范围内波动时不会引起微生物特性很大的变化,因而系统的运行能处 于 稳 定 状 态。根 据Monod方程,可以求得恒化器稳态条件的营养物浓度为:DDKmaxs7-3 细菌增殖速率与底物消耗速率关系式 把底物的消耗速率分成两部分一部分是由于细菌生长新的细胞物质而产生的,以 表示,另一部分是为维持细菌处于活的状态所需的能量而产生的,以 表示,这就得:(7-13)维持生长总 dtddtddtd生长 dtd维持 dtd 由:式中,Yc称为真产率因数。维持能量所需的消耗速率 应该与细菌的质量x 成正比,可以表示为:式中,m称为维持系数,量纲为时间-1。这样(7-13
22、)可以写成:dtdxY1dtd 总dtdxY1dtdc 生长mxdtd 维持维持 dtdCY1mY1生化需氧量(生化需氧量(BOD)水中有机物通过微生物的氧化变成简单无机化合物的过程中,对水中溶解氧的消耗速率,称为它的生化需氧量(BOD)。7-4 BOD与TbOD 细菌以有机物为食物而生长,在生长过程中,一部分有机构转化成为新的细菌细胞,同时产生二氧化碳和水等。当水中食物不足时,细菌又从本身物质中吸取能量以维持生命这一现象称为内源代谢(endogenous metabalism)或内源呼吸(endogenous respiration)。细菌死后又以有机物的形式作为细菌的食物而重复上述过程。另
23、外,活的细菌与死的细菌又是原生动物和其它较高级微生物的食物,原生动物这类微生物因此称为捕食微生物。生化需氧量(生化需氧量(BOD)7-4 BOD与TbOD 图77给出了新鲜生活废水的生化需氧量历时曲线形式和温度对历时曲线的影响。第一阶段:由于含碳有机物的分解所需要的生化需氧 量,也 称 碳 质 B O D(carbonaceous BOD);第二阶段:(硝化阶段)代表含氮有机物硝化过程的需 氧 量,称 为 氮 质BOD(nitrogenous BOD)。生化需氧量(生化需氧量(BOD)7-4 BOD与TbOD 当典型的碳源物质葡萄糖完全氧化时可以写成:则可认为生化需氧量等于2.67有机物碳原子
24、的质量浓度。细菌细胞的合成可以写成:由此可计算,每合成1g干细菌,约需单体氧0.985g。细菌的氧化分解可以写成:按这一反应计算,每克干细菌的完全氧化约需单体氧1.42g。OH6CO6O6OHC2226126OH110CO59NOHC17NH17O59OHC24222753261263222275NHOH2CO5O5NOHC生化需氧量(生化需氧量(BOD)7-4 BOD与TbOD 含碳有机物完全氧化成二氧化碳及水的生化需氧量称为总生化需氧量,以BODL或BODu表示。硝化BOD的反应可表示为:按这两个反应,可得:硝化BOD=4.57(有机氮+氨氮)mg/L+1.14(NO2-氮)mg/L 这里
25、特别指出:上述生化需氧量概念为其原始涵义,与生化需氧量试验所测得的生化需氧量完全不是一个同一概念。OH2H2NO2O3NH22223H2NO2H2ONO2322BOD试验试验 从图7-8中看出,接种细菌的生长过程中有一个滞后期,在这一段时间内细菌的浓度没有变化,接种的细菌在滞后期中虽然也要摄取一定食物及溶解氧但是量甚少,所以有机物浓度可以视作无变化。BOD值应为零,只是当细菌开始增殖后,有机物浓度才开始下降,当细菌浓度达最大值时,有机物浓度也降为零。在有机物浓度为零以后细菌靠内源呼吸以及死的细菌以取得营养物。在这一阶段,由于有足够的细菌为食料,原生动物也开始增殖起来。细茵的内源呼吸以及原生动物
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