离子交换技术主要内容课件.ppt
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1、2022-12-241离子交换技术主要内容离子交换技术主要内容第一节概述第一节概述第二节第二节 离子交换树脂的结构离子交换树脂的结构第三节第三节 树脂的种类树脂的种类第四节第四节 离子交换树脂的命名离子交换树脂的命名第五节第五节 树脂的物化性质树脂的物化性质第六节离子交换树脂的制备(简介)第六节离子交换树脂的制备(简介)第七节第七节 离子交换平衡(静力学)离子交换平衡(静力学)第八节离子交换动力学第八节离子交换动力学第九节第九节 离子交换操作技术离子交换操作技术第十节第十节 离子交换设备及工艺计算离子交换设备及工艺计算第十一节第十一节 离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用第十二节第十二节 离子
2、交换树脂的应用离子交换树脂的应用2022-12-242一、离子交换树脂的发展离子交换树脂的发展离子交换是自然界中广泛存在的现象,它离子交换是自然界中广泛存在的现象,它普遍存在于万物的运动与变化之中。普遍存在于万物的运动与变化之中。人类在长期的生产实践中都在自觉不自觉人类在长期的生产实践中都在自觉不自觉的应用着这一过程。但真正确认离子交换的应用着这一过程。但真正确认离子交换现象的,通常都认为是两位英国农业化学现象的,通常都认为是两位英国农业化学家家H.S.TompsonH.S.Tompson和和J.T.WayJ.T.Way。第一节概述第一节概述2022-12-243 1848 1848年,他们报
3、导,用硫酸铵或碳酸铵处理土壤年,他们报导,用硫酸铵或碳酸铵处理土壤时,铵离子被吸收而析出钙时,铵离子被吸收而析出钙。(土壤实际上是有显著效应的无机离子交换剂。)(土壤实际上是有显著效应的无机离子交换剂。)土壤土壤Ca+(NHCa+(NH4 4)2 2SOSO4 4=土壤土壤NHNH4 4+CaSO+CaSO4 418501850年,他们又作了总结性工作,并通过试验发年,他们又作了总结性工作,并通过试验发现了离子交换的一些普遍规律。现了离子交换的一些普遍规律。为离子交换技术为离子交换技术的发展奠定了基础。的发展奠定了基础。18601860年,年,Harms Harms 用天然硅铝酸盐合成交换剂,
4、用用天然硅铝酸盐合成交换剂,用于处理甜菜。于处理甜菜。19031903年年,甘斯(甘斯(GamsGams)首先把天然的和合成的硅)首先把天然的和合成的硅铝酸盐应用于工业软化水和糖的净化。铝酸盐应用于工业软化水和糖的净化。2022-12-24419341934年,年,德国人发明了磺化煤(除水溶液中的德国人发明了磺化煤(除水溶液中的Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+)19351935年年,英国人亚当斯(,英国人亚当斯(B.A.AdamsB.A.Adams)人工合成酚)人工合成酚醛类型的阴、阳离子交换树脂。醛类型的阴、阳离子交换树脂。19421942年年,英国人发明了交联的聚乙烯阳离子交换英国人发明
5、了交联的聚乙烯阳离子交换树脂。树脂。19491949年年,发明了聚乙烯阴离子交换树脂。,发明了聚乙烯阴离子交换树脂。以此为基础,后来又合成了其它性能良好的聚苯以此为基础,后来又合成了其它性能良好的聚苯乙烯系、聚丙烯酸系树脂,使离子交换逐步发展乙烯系、聚丙烯酸系树脂,使离子交换逐步发展成为低能耗、高效率的分离技术。成为低能耗、高效率的分离技术。2022-12-2456060年代,可柠(年代,可柠(R.KuninR.Kunin)合成了大孔型离子交换)合成了大孔型离子交换树脂,并很快在美国和法国投入生产。树脂,并很快在美国和法国投入生产。此树脂交此树脂交换容量大、速率高、强度大、应用面广。换容量大、
6、速率高、强度大、应用面广。从而使从而使离子交换树脂的发展得到重要突破。离子交换树脂的发展得到重要突破。解放前,解放前,我国在离子交换树脂的研究及应用方面我国在离子交换树脂的研究及应用方面完全空白。完全空白。建国后建国后5050多年来得到了飞速的发展。已在我国的多年来得到了飞速的发展。已在我国的科学技术研究及生产应用方面发挥着巨大的作用。科学技术研究及生产应用方面发挥着巨大的作用。2022-12-246二、离子交换的主要特点二、离子交换的主要特点优点优点:(1 1).吸附的选择性高。吸附的选择性高。(2 2).适应性强。(适应性强。(可从痕迹到常量)可从痕迹到常量)(3 3).多项操作,设备操作
7、简单,分离容易。多项操作,设备操作简单,分离容易。(通过树脂后,固液相已实现分离)。(通过树脂后,固液相已实现分离)。不足:不足:(1 1).耗用等当量的药品耗用等当量的药品(实际上大于)。(实际上大于)。(2 2).生产中辅助时间较长。生产中辅助时间较长。2022-12-247三、离子交换的应用领域三、离子交换的应用领域最适宜分离提取稀溶液中的贵重金属离子。最适宜分离提取稀溶液中的贵重金属离子。浓度浓度可低于可低于500mg/L500mg/L.1.1.水处理水处理:软化水,除:软化水,除CaCa2+2+、MgMg2+2+、CICI、SOSO4 42-2-、SiOSiO3 32 2、CO3CO
8、32 2等。等。2.2.废液处理:三废处理。废液处理:三废处理。3.3.脱盐、制高纯水。脱盐、制高纯水。4.4.生物、食品、化工、冶金以及定量分析、催化等。生物、食品、化工、冶金以及定量分析、催化等。2022-12-248四、离子交换剂的分类四、离子交换剂的分类 离子交换剂离子交换剂:凡与溶液中的离子具有交换作用物质的统称:凡与溶液中的离子具有交换作用物质的统称2022-12-2491 1、无机类:、无机类:(1 1)天然沸石)天然沸石:天然硅铝酸盐有少量:天然硅铝酸盐有少量AIAI3+3+进入晶体内而代替进入晶体内而代替SiSi,使晶体呈负一价,具有吸附阳离子的功能。,使晶体呈负一价,具有吸
9、附阳离子的功能。(2 2)人工合成沸石:控制不同的硅铝()人工合成沸石:控制不同的硅铝(SiOSiO2 2/AI/AI2 2O O3 3)比值、)比值、可合成不同型号的分子筛。可合成不同型号的分子筛。(3 3)天然海绿砂:)天然海绿砂:NaNa2 2O.nAIO.nAI2 2O O3 3.Fe.Fe2 2O O3 3 xSiO xSiO2 2.yH.yH2 2O(n.x.O(n.x.y y 为系数为系数)。可提钾离子。可提钾离子。(4 4)分子筛:将含有铝、硅的碱溶液在较高温度下进行结晶,)分子筛:将含有铝、硅的碱溶液在较高温度下进行结晶,可制得具有规则结晶构造的分子筛。它具有严格确定的可制得
10、具有规则结晶构造的分子筛。它具有严格确定的微孔结构与尺寸,主要用作高选择吸附剂。微孔结构与尺寸,主要用作高选择吸附剂。2022-12-24102 2、有机类:、有机类:(1 1)磺化煤:用烟煤被浓硫酸处理制得,可处理)磺化煤:用烟煤被浓硫酸处理制得,可处理阳离子。如除阳离子。如除Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+。(2 2)离子交换树脂:人工合成的高分子聚合物。)离子交换树脂:人工合成的高分子聚合物。(3 3)离子交换液。)离子交换液。2022-12-2411第二节第二节 离子交换树脂的结构离子交换树脂的结构 离子交换树脂:离子交换树脂:是具有特殊结构的高分子的化合物。是具有特殊结构的高分子的
11、化合物。外观:外观:半径为半径为0.30.31.2 mm1.2 mm的的淡黄色或咖啡色淡黄色或咖啡色实实 心球;心球;内部:内部:放大几万倍看,是放大几万倍看,是立体网状结构立体网状结构,有无数,有无数条四通八达的通道,里面充满水。条四通八达的通道,里面充满水。2022-12-2412 单元结构单元结构(三部分组成三部分组成):(1 1).立体网状骨架立体网状骨架(三维空间),含有高分子聚合体、交(三维空间),含有高分子聚合体、交联剂。联剂。(2 2).交换基团(功能团):交换基团(功能团):与高分子骨架在一定位置上以与高分子骨架在一定位置上以化学键连接。化学键连接。(3 3).功能团上所带的
12、相反电荷的可交换的功能团上所带的相反电荷的可交换的离子和水。离子和水。2022-12-2413结构模型:结构模型:2022-12-2414树脂构成:树脂构成:离子交换树脂由惰性骨架离子交换树脂由惰性骨架(母体母体)、固定基团及活、固定基团及活动离于动离于(交换离子或称反离子交换离子或称反离子)三部分构成:三部分构成:2022-12-2415(1)、立体网状骨架(三维空间)、立体网状骨架(三维空间)含高分子聚合体、交联剂。含高分子聚合体、交联剂。阳离子交换树脂阳离子交换树脂,例如氢型、钠型、钙型树脂,简单,例如氢型、钠型、钙型树脂,简单表示为表示为R R一一H H、R RNaNa、R RCaCa
13、。阴离于交换树脂阴离于交换树脂 例如氯型、羟基型树脂,则表示为例如氯型、羟基型树脂,则表示为R RC1C1、R ROHOH。R R代表树脂结构中除活动离子以外的其它部分,即惰性代表树脂结构中除活动离子以外的其它部分,即惰性骨架与固定基团。骨架与固定基团。离子交换树脂可看作是一种高分子多元酸或向分子多元离子交换树脂可看作是一种高分子多元酸或向分子多元碱,一种功能高分子。碱,一种功能高分子。2022-12-2416(2 2)、)、交换基团交换基团(功能团):与高分子骨架在一(功能团):与高分子骨架在一定位置上以化学键连接。定位置上以化学键连接。(3 3)、活动离子、活动离子:功能团上所带的相反电荷
14、的可:功能团上所带的相反电荷的可交换的离子和水。交换的离子和水。反离子:反离子:离子交换树脂中的活动离子离子交换树脂中的活动离子(即可交换即可交换离子离子)的电荷与的电荷与固定基团相反固定基团相反故又称为反离子;故又称为反离子;同离子:同离子:在树脂或溶液中与树脂固定基团电荷在树脂或溶液中与树脂固定基团电荷相同的离子,称为同离子。相同的离子,称为同离子。2022-12-2417(一)、高分子骨架(一)、高分子骨架 离子交换树脂的惰性骨架,由分子量较大的碳离子交换树脂的惰性骨架,由分子量较大的碳链构成。链构成。按骨架不同,离子交换树脂分加聚型与按骨架不同,离子交换树脂分加聚型与缩聚型两类。缩聚型
15、两类。前者有聚苯乙烯类与丙烯酸类等,前者有聚苯乙烯类与丙烯酸类等,后者酚醛类。后者酚醛类。惰性骨架是制备离子交换树脂的中间产品。惰性骨架是制备离子交换树脂的中间产品。这一合成共聚物俗称这一合成共聚物俗称“小白球小白球”。小白球中引入。小白球中引入交换基团后,便成为具有离子交换功能的树脂。交换基团后,便成为具有离子交换功能的树脂。因此,因此,小白球是离子交换树脂结构的基础构小白球是离子交换树脂结构的基础构架。架。2022-12-2418 1.1.高分子本体高分子本体:可由苯乙烯、聚苯乙烯、甲基苯:可由苯乙烯、聚苯乙烯、甲基苯烯酸聚合物等有机物聚合而成。烯酸聚合物等有机物聚合而成。2 2、交联剂:
16、、交联剂:在聚合链当中起联接搭桥作用的物质,在聚合链当中起联接搭桥作用的物质,它使树脂中的高分子链成为一种三维网状结构。它使树脂中的高分子链成为一种三维网状结构。(如:二乙烯苯。是以具有双键的单体或带有两个如:二乙烯苯。是以具有双键的单体或带有两个以上双键的单体在引发剂的作用下,在含有分散以上双键的单体在引发剂的作用下,在含有分散剂的水介质中,加热搅拌制得。剂的水介质中,加热搅拌制得。)2022-12-2419 交联度:交联度:是交联剂加入的重量占树脂总重量的百分数。是交联剂加入的重量占树脂总重量的百分数。一般一般8%8%12%12%。改变交联度的大小可调节树脂的物化性质。改变交联度的大小可调
17、节树脂的物化性质。不同交联度的树脂其含水量不同。不同交联度的树脂其含水量不同。如:交联度如:交联度8%8%的每克干树脂其含水量约的每克干树脂其含水量约4 4克克 12%112%1克克 树脂吸水、膨胀树脂吸水、膨胀 当渗透压收缩压(高分子骨架产生)时达到平衡当渗透压收缩压(高分子骨架产生)时达到平衡 惰性骨架的交联度、孔结构惰性骨架的交联度、孔结构(微孔尺寸与孔隙串微孔尺寸与孔隙串)、密度与、密度与磁性,是影响离子交换树脂工艺应用的重要性能参数。磁性,是影响离子交换树脂工艺应用的重要性能参数。2022-12-2420(二)、交换基团(二)、交换基团 連在高分子骨架上带有可交换离子(反离子)的离連
18、在高分子骨架上带有可交换离子(反离子)的离子型官能团(子型官能团(SOSO3 3NaNa),或带有非离子型官能团),或带有非离子型官能团 如如N(CHN(CH3 3)2 2。阳离子交换基团阳离子交换基团 SOSO3 3H(H(磺酸基团磺酸基团)POPO3 3H H2 2(膦酸基团)(膦酸基团)COOH COOH(羧基)(羧基)OHOH阴离子交换基团阴离子交换基团 NHNH2 2 (伯胺基)(伯胺基)NRHNRH(仲)(仲)NRNR2 2 (叔)(叔)NRNR3 3(季)季)其交换能力由弱到强。其交换能力由弱到强。2022-12-2421 (三)、孔结构(三)、孔结构 树脂互相交联的高分子链之间
19、具有空隙。树脂互相交联的高分子链之间具有空隙。制备小白球时,若加入石蜡、溶剂汽油等致孔孔剂可制制备小白球时,若加入石蜡、溶剂汽油等致孔孔剂可制得大孔型构脂;不加致孔剂则得常规凝胶型树脂。得大孔型构脂;不加致孔剂则得常规凝胶型树脂。凝胶型小白球在干燥状态下,若比喻为实心小球,则加凝胶型小白球在干燥状态下,若比喻为实心小球,则加入致孔剂所得到的大孔型小白球犹如海绵或蜂窝。入致孔剂所得到的大孔型小白球犹如海绵或蜂窝。在显微镜下观察,大孔型小白球如一串串葡萄聚集在一在显微镜下观察,大孔型小白球如一串串葡萄聚集在一起,各串之间有较大的空隙。起,各串之间有较大的空隙。即即大孔型树脂是由许多微孔小球构成,聚
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