工业结晶第九章结晶器的混合课件.ppt
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- 工业 结晶 第九 结晶器 混合 课件
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1、工业结晶第九章结晶器的混合 混合过程是把结晶器内的这种混合过程是把结晶器内的这种微观环境微观环境与流体在与流体在结晶器内的流动状态的结晶器内的流动状态的宏观环境宏观环境结合起来的过程。结合起来的过程。在大的范围讲,混合过程提供了一个具体的晶体在大的范围讲,混合过程提供了一个具体的晶体的悬浮状态晶体随时间和位置变化的一种宏观环的悬浮状态晶体随时间和位置变化的一种宏观环境。从而决定晶体在结晶器内的均匀度,以及溶境。从而决定晶体在结晶器内的均匀度,以及溶液中溶质的均匀度。液中溶质的均匀度。在宏观环境中的这种不均匀度为晶体从一个区域在宏观环境中的这种不均匀度为晶体从一个区域运动到另一个区域中时,提供了
2、不同的微观环境,运动到另一个区域中时,提供了不同的微观环境,而使晶体的成长呈不同的规律,这一点对分析结而使晶体的成长呈不同的规律,这一点对分析结晶过程非常重要。晶过程非常重要。往往局部参数值的变化比结晶器内平均值的信息往往局部参数值的变化比结晶器内平均值的信息对过程分析更重要。例如,反应结晶的喂料位置,对过程分析更重要。例如,反应结晶的喂料位置,连续结晶过程的排料位置等等。连续结晶过程的排料位置等等。本章所讨论的内容:本章所讨论的内容:在典型工业结晶中遇到的混合及其相关的现象在典型工业结晶中遇到的混合及其相关的现象 混合对晶体特征的影响混合对晶体特征的影响 悬浮结晶器的流动的基础悬浮结晶器的流
3、动的基础 了解由于混合而造成结晶过程问题的解决方法了解由于混合而造成结晶过程问题的解决方法 搅拌器的基本设计(从提供所需的混合角度不搅拌器的基本设计(从提供所需的混合角度不涉及机械设计)涉及机械设计)讨论有关模拟方法的问题讨论有关模拟方法的问题 研究方法研究方法结晶器内的流体流动结晶器内的流体流动 结晶器内一般是带有搅拌的罐体,在很多结晶器内一般是带有搅拌的罐体,在很多方面和用于化学反应和混合的搅拌器类同。方面和用于化学反应和混合的搅拌器类同。在这些搅拌器内,使用机械能提供各种物在这些搅拌器内,使用机械能提供各种物质的混合,喂料通过各流体的湍流运动与质的混合,喂料通过各流体的湍流运动与主体物流
4、混合在一起,通过搅拌桨的运动主体物流混合在一起,通过搅拌桨的运动使流体从上到下,从中心到边缘的循环运使流体从上到下,从中心到边缘的循环运动。动。在工业结晶器内的最大特点是有晶体存在,在工业结晶器内的最大特点是有晶体存在,要把晶体悬浮在溶液中要把晶体悬浮在溶液中,使晶体成长。使晶体成长。因此,在结晶器内是一种固体悬浮,也就是说是因此,在结晶器内是一种固体悬浮,也就是说是一个一个多相流多相流,而不是单相的流体流动。,而不是单相的流体流动。在有固体的存在下,悬浮液的在有固体的存在下,悬浮液的有效粘度有效粘度要比溶液要比溶液的粘度高。的粘度高。在结晶器内的流体流速必须使晶体成在结晶器内的流体流速必须使
5、晶体成悬浮状态悬浮状态,而不能沉积于结晶器的底部,而晶体的存在而不能沉积于结晶器的底部,而晶体的存在,必必影响到流体的湍流特征。影响到流体的湍流特征。一般的情况下,晶体在结晶器内不会是均匀分布一般的情况下,晶体在结晶器内不会是均匀分布的,在结晶器内的的,在结晶器内的不同位置不同位置,其晶体的,其晶体的尺寸分布尺寸分布也有不同也有不同,这些特征最终都会影响到各种参数在,这些特征最终都会影响到各种参数在结晶器内的分布状态,而影响晶体产品的质量。结晶器内的分布状态,而影响晶体产品的质量。在结晶器内流体的流动,绝大部分条件下,是处在结晶器内流体的流动,绝大部分条件下,是处于于湍流运动湍流运动。因此,在
6、分析结晶器内的运动状态时,要把因此,在分析结晶器内的运动状态时,要把流体流体的时间平均值与瞬时值的时间平均值与瞬时值加以区别。这里就不多讨加以区别。这里就不多讨论湍流运动的具体特征,但要具有瞬时值的概念。论湍流运动的具体特征,但要具有瞬时值的概念。如图如图8.1是一个在结晶器内流体运动的轨迹,它只是一个在结晶器内流体运动的轨迹,它只表示一种时间平均值的概念,即主体上流体在结表示一种时间平均值的概念,即主体上流体在结晶器内的运动轨迹如图所示,但实际上,在流体晶器内的运动轨迹如图所示,但实际上,在流体运动中流体会形成不同大小的旋涡其瞬时流体微运动中流体会形成不同大小的旋涡其瞬时流体微团的运动要比这
7、一复杂的多,这些湍流特征对结团的运动要比这一复杂的多,这些湍流特征对结晶过程必有很大的影响晶过程必有很大的影响如图所示,在带有挡板、轴向推动搅拌桨的搅拌器内的固体随搅拌器高度分布数据,其有以下特点:尽可能使固体达到均匀的悬浮状态n为成核过程依赖于过饱和度的指数轴向流动的搅拌浆产生较少的径向流动,在相同的能量输入的情况下,能提供较强的轴向速度,从而轴向混合的效果较好,同时使罐体内各区域间的混合较好。较常用的结晶器结构为“导流筒挡板”DTB形成结晶器,能设计为内导流筒的直径为0.如果晶体的悬浮状态不好,而造成局部晶体含量高,相对高的二次成核就会在局部发生。如果结晶期内的液面较低,在导流筒的上部不能
8、形成循环流动,这时向上流的部分的液位较高,其高度差为搅拌浆的物料而定,即使其物料能高于导流筒的限制高度,形成溢流也会造成晶体的分级,从而形成不好的混合状态,所以在设计中要尽量避免这种情况。这三个量的分布状态相互影响从而决定结晶器内过饱和度的分布。同时也可测得颗粒的流场充足的传热面,或者流体流动的状态要提供较高的传热速率在某些情况下,导流筒的使用能使悬浮达到一定的程度,其原因如下:尽管现有的模型对结晶过程的结果都不能给予准确的预测,但建立其中的相关模型还是很有必要的,混合过程是把结晶器内的这种微观环境与流体在结晶器内的流动状态的宏观环境结合起来的过程。在宏观环境中的这种不均匀度为晶体从一个区域运
9、动到另一个区域中时,提供了不同的微观环境,而使晶体的成长呈不同的规律,这一点对分析结晶过程非常重要。以下将从液体混合以及固体悬浮的角度讨论结晶器的设计。但最大的晶体容易存留于罐体底部形成积累,因此底部的形状必须认真考虑也就是说结晶过程必须使用同一体系而使用不同的设备尺寸,在典型工业结晶中遇到的混合及其相关的现象Particle image velocimetry(PIV)测得流场(三维、二维)研究在搅拌器内的流动,混合的最简单的方法是使用单相流过程,在结晶器内关键变量的分布在结晶器内关键变量的分布 在研究混合过程,哪个变量的分布的影响在研究混合过程,哪个变量的分布的影响是过程中的关键变量,取决
10、于结晶过程的是过程中的关键变量,取决于结晶过程的过饱和度的产生方法,过饱和度的产生方法,比如反应结晶过程中,两个比如反应结晶过程中,两个反应物反应物的混合状态的混合状态决定着过饱和度的分布,因此反应物的混合过决定着过饱和度的分布,因此反应物的混合过程及其浓度分布就变的相对重要,程及其浓度分布就变的相对重要,对冷却结晶过程,也许对冷却结晶过程,也许热物料与主体冷料热物料与主体冷料的混的混合,或者从传热面的传热边界层与主体物料的合,或者从传热面的传热边界层与主体物料的混合混合,对过饱和度的分布更重要的,对蒸发结晶对过饱和度的分布更重要的,对蒸发结晶过程蒸发表面与主体物流的混合等等。过程蒸发表面与主
11、体物流的混合等等。另一方面,结晶器内的混合决定着另一方面,结晶器内的混合决定着 溶液浓度溶液浓度在设备内的分布,在设备内的分布,同时也决定着同时也决定着固体晶体固体晶体在结晶器内的分布,在结晶器内的分布,同时也影响着同时也影响着溶液温度溶液温度的分布,的分布,这三个量的分布状态相互影响从而决定结晶器内这三个量的分布状态相互影响从而决定结晶器内过饱和度的分布。最高过饱和度在结晶器内的位过饱和度的分布。最高过饱和度在结晶器内的位置是置是 溶液的浓度最高,溶液的浓度最高,含固体量最低,含固体量最低,温度最低的区域。温度最低的区域。这是因为固体的含量低其可用于晶体成长的表面这是因为固体的含量低其可用于
12、晶体成长的表面较低,低的温度表示其饱和浓度低,因此会产生较低,低的温度表示其饱和浓度低,因此会产生较高的过饱和度。较高的过饱和度。影响结晶过程中关键变量分布的主影响结晶过程中关键变量分布的主要因素要因素 在设备内的流场,在设备内的流场,V(r)湍流动力学能量及其消耗速率,湍流动力学能量及其消耗速率,K,喂料点喂料点 产品排出点产品排出点进一步分析,流场和能量消耗速率取决于进一步分析,流场和能量消耗速率取决于 搅拌桨和它的位置搅拌桨和它的位置 搅拌速率搅拌速率 挡板的尺寸和位置挡板的尺寸和位置 导流筒的尺寸和位置导流筒的尺寸和位置 结晶器的外形尺寸等结晶器的外形尺寸等 由上述,我们可以得出,在结
13、晶器内,结晶过程由上述,我们可以得出,在结晶器内,结晶过程的关键变量都不是均匀分布的。的关键变量都不是均匀分布的。一般来说,在小型(实验室)的结晶器内,均匀一般来说,在小型(实验室)的结晶器内,均匀分布是有可能的,分布是有可能的,但在大型(工业)结晶器内,可以肯定的说,结但在大型(工业)结晶器内,可以肯定的说,结晶器变量的分布决不会是均匀混合的。晶器变量的分布决不会是均匀混合的。这种不均匀度也是这种不均匀度也是很难估计和预测很难估计和预测的,但我们可的,但我们可以分析一下不均匀的过饱和度分布对结晶过程的以分析一下不均匀的过饱和度分布对结晶过程的影响。影响。成核速率:过饱和度的大小对成核速率影响
14、很大,一般的成核速率:过饱和度的大小对成核速率影响很大,一般的成核速率模型,有成核速率模型,有 为无因次过饱和度,为无因次过饱和度,n为成核过程依赖于过饱和度的指数为成核过程依赖于过饱和度的指数 对二次成核过程对二次成核过程 对初级成核对初级成核 由于过饱和度对成核的影响很大,如果某些区域(如进由于过饱和度对成核的影响很大,如果某些区域(如进料口,蒸发区域)的混合状态不好,就会造成局部过饱和料口,蒸发区域)的混合状态不好,就会造成局部过饱和度度 过高,进而造成大量的成核。因此整个过程的成核会过高,进而造成大量的成核。因此整个过程的成核会主要决定于这样的区域,而不是平均过饱和度。主要决定于这样的
15、区域,而不是平均过饱和度。nB*ccc13n2n 晶体的成长速率,也是过饱和度的指数函数晶体的成长速率,也是过饱和度的指数函数 G为晶体成长速率为晶体成长速率 这样也会造成晶体在不同的区域内会有不同的成这样也会造成晶体在不同的区域内会有不同的成长速率,从而也可能造成晶体形状的不同和晶体长速率,从而也可能造成晶体形状的不同和晶体质量问题。质量问题。因此,控制局部高过饱和度也许对控制产品中因此,控制局部高过饱和度也许对控制产品中细细晶的量晶的量有着明显的效果,尽管在整个结晶器内的有着明显的效果,尽管在整个结晶器内的平均过饱和度比较低,但如果有些局部的过饱和平均过饱和度比较低,但如果有些局部的过饱和
16、度过高,也会产生大量的细晶。度过高,也会产生大量的细晶。mG1mn 过饱和度的不均匀对结晶器的过饱和度的不均匀对结晶器的结垢结垢具有相具有相似的影响,在小的区域内形成高的过饱和似的影响,在小的区域内形成高的过饱和度会产生局部结垢,进而扩散而形成垢层。度会产生局部结垢,进而扩散而形成垢层。在某些情况下,固体的均匀混合不一定对在某些情况下,固体的均匀混合不一定对结晶过程有好处,在某些情况下,不均匀结晶过程有好处,在某些情况下,不均匀的固体悬浮也许对结晶过程的控制有益,的固体悬浮也许对结晶过程的控制有益,比例把成核和成长控制在不同的区域的过比例把成核和成长控制在不同的区域的过程。程。碰撞成核的速率与
17、晶体的碰撞频率密切相关,碰撞成核的速率与晶体的碰撞频率密切相关,晶体的碰撞速率与晶体在溶液中的浓度(悬浮密度)晶体的碰撞速率与晶体在溶液中的浓度(悬浮密度)成二次方的关系,因此局部高的晶体含量导致大量的成二次方的关系,因此局部高的晶体含量导致大量的二次成核。二次成核。如果晶体的悬浮状态不好,而造成局部晶体含量高,如果晶体的悬浮状态不好,而造成局部晶体含量高,相对高的二次成核就会在局部发生。相对高的二次成核就会在局部发生。因此,为了减小二次成核,尽量使晶体在结晶器因此,为了减小二次成核,尽量使晶体在结晶器内均匀分布是一个较好的方法,而不是减小平均内均匀分布是一个较好的方法,而不是减小平均固体含量
18、,固体含量,在决定固体的悬浮条件时,尽量使晶体悬浮,而在决定固体的悬浮条件时,尽量使晶体悬浮,而不是不是“恰好恰好”悬浮条件。悬浮条件。固体悬浮密度的分布取决于结晶器内的流固体悬浮密度的分布取决于结晶器内的流场分布,同时固体的存在又影响流场的分场分布,同时固体的存在又影响流场的分布和改变流场及其湍流状态。布和改变流场及其湍流状态。固体在搅拌器内的分布可能是非常让人难固体在搅拌器内的分布可能是非常让人难以估计。如图所示,在带有挡板、轴向推以估计。如图所示,在带有挡板、轴向推动搅拌桨的搅拌器内的固体随搅拌器高度动搅拌桨的搅拌器内的固体随搅拌器高度分布数据,其有以下特点:分布数据,其有以下特点:1.
19、在罐体底部,固体的浓度较高;在罐体底部,固体的浓度较高;2.在搅拌器上部,固体的浓度较高在搅拌器上部,固体的浓度较高 3.分布状态与搅拌桨的转速有很大关系分布状态与搅拌桨的转速有很大关系 连续的结晶器一般使用导流筒装置以使溶液和固连续的结晶器一般使用导流筒装置以使溶液和固体循环。下图是这样结晶器内的固体分布情况。体循环。下图是这样结晶器内的固体分布情况。注意:固体含量在不同高度有不同的值,同时,注意:固体含量在不同高度有不同的值,同时,导流筒内外的固体含量也不同。导流筒内外的固体含量也不同。温度在结晶器内也会有分布温度在结晶器内也会有分布 1.冷却表面冷却表面 2.喂料口喂料口 3.蒸发结晶蒸
20、发结晶 4.放热反应的反应区域放热反应的反应区域 总之,在结晶器内变量的分布:温度、浓度、固总之,在结晶器内变量的分布:温度、浓度、固体含量都会对过饱和度分布产生很大的影响,因体含量都会对过饱和度分布产生很大的影响,因而可能是达到一定的要求产品的关键因素。找到而可能是达到一定的要求产品的关键因素。找到适宜的混合条件是现代结晶过程的一个重要的研适宜的混合条件是现代结晶过程的一个重要的研究课题。究课题。以下将从液体混合以及固体悬浮的角度讨论结晶以下将从液体混合以及固体悬浮的角度讨论结晶器的设计。以搅拌型结晶器为例。搅拌器,作为器的设计。以搅拌型结晶器为例。搅拌器,作为结晶过程的设备其要达到的目标为
21、:结晶过程的设备其要达到的目标为:尽可能使固体达到均匀的悬浮状态尽可能使固体达到均匀的悬浮状态 进料口要尽快的与主体悬浮液混合进料口要尽快的与主体悬浮液混合 加热(冷却)面的溶液,或高浓区的溶液尽快与主体加热(冷却)面的溶液,或高浓区的溶液尽快与主体溶液混合溶液混合 充足的传热面,或者流体流动的状态要提供较高的传充足的传热面,或者流体流动的状态要提供较高的传热速率热速率 在满足上面的要求的基础上,搅拌所提供的剪切力不在满足上面的要求的基础上,搅拌所提供的剪切力不能对成长的晶体形成严重的破坏,从而引起大量的成能对成长的晶体形成严重的破坏,从而引起大量的成核。核。结晶器及其设计结晶器及其设计 首先
22、考虑一下在结晶器的结构上首先考虑一下在结晶器的结构上 适合于间适合于间歇操作的结晶器。歇操作的结晶器。在间歇操作的结晶器中,一般不使用导流筒,在间歇操作的结晶器中,一般不使用导流筒,这就要求对其结构做一些特殊考虑,以便使固这就要求对其结构做一些特殊考虑,以便使固体悬浮能力到达整个结晶器的水平。体悬浮能力到达整个结晶器的水平。较小的结晶器高度与直径的比例可用于单搅拌较小的结晶器高度与直径的比例可用于单搅拌浆的结晶器设计。浆的结晶器设计。使用多个搅拌浆是另外的一种设计模式使用多个搅拌浆是另外的一种设计模式:如果结晶期内的液面较低,在导流筒的上部不能形成循环流动,这时向上流的部分的液位较高,其高度差
23、为搅拌浆的物料而定,即使其物料能高于导流筒的限制高度,形成溢流也会造成晶体的分级,从而形成不好的混合状态,所以在设计中要尽量避免这种情况。湍流动力学能量及其消耗速率,K,混合过程是把结晶器内的这种微观环境与流体在结晶器内的流动状态的宏观环境结合起来的过程。使用多个搅拌浆是另外的一种设计模式:在有固体的存在下,悬浮液的有效粘度要比溶液的粘度高。碰撞成核的速率与晶体的碰撞频率密切相关,工业结晶第九章结晶器的混合尽管现有的模型对结晶过程的结果都不能给予准确的预测,但建立其中的相关模型还是很有必要的,使用的方法,能量输入,搅拌浆边缘速度当对某些结果特定进程研究多了,其就可以揭示一般的规律,而实现模型的
24、 完善,这要借用实验和计算流体力学的方法来实现。过饱和度的不均匀对结晶器的结垢具有相似的影响,在小的区域内形成高的过饱和度会产生局部结垢,进而扩散而形成垢层。如果结晶期内的液面较低,在导流筒的上部不能形成循环流动,这时向上流的部分的液位较高,其高度差为搅拌浆的物料而定,即使其物料能高于导流筒的限制高度,形成溢流也会造成晶体的分级,从而形成不好的混合状态,所以在设计中要尽量避免这种情况。这一假设很显然在工业结晶器内是不存在的,因为溶液的浓度,悬浮密度以及晶体尺寸分布在结晶器内随空间(甚至时间)而变化。在间歇操作的结晶器中,一般不使用导流筒,这就要求对其结构做一些特殊考虑,以便使固体悬浮能力到达整
25、个结晶器的水平。例如,结晶过程的成核速率在实验测得的结果不能很好的应用于大型结晶器,其主要原因就是因为用MSMPR模型确定的成核速率参数不能用于不均匀混合的工业型结晶器。在某些情况下,导流筒的使用能使悬浮达到一定的程度,其原因如下:工业结晶第九章结晶器的混合通过使用录像及其它技术,我们可以观察到过程的进程及其混合状态,尽管其结果具有一定的局限性,但很多方面的信息是非常有价值的,例如在搅拌罐内,导流筒能得到象使用多个轴向流搅拌浆的作用,导流筒使流体只能在导流筒内向上或向下流动,而使得轴向流动加强,因为,设有多个搅拌浆,晶体的破碎量减少,同时能使固体的悬浮达到一定的程度,导流桶一般用于连续结晶器。
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