有机结构分析紫外课件.ppt
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《有机结构分析紫外课件.ppt》由用户(晟晟文业)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 有机 结构 分析 紫外 课件
- 资源描述:
-
1、200nm400nm800nm2.5m25m紫外及可见光红外光微波、电视波无线电波X射线60MHz600MHz 光的波长越短(频率越高),其能量越大。光的波长越短(频率越高),其能量越大。白光白光(太阳光太阳光):由各种单色光组成的复合光。:由各种单色光组成的复合光。单色光:单波长的光单色光:单波长的光 (由具有相同能量的光子组成由具有相同能量的光子组成)可见光区:可见光区:400-750 nm 紫外光区:近紫外区紫外光区:近紫外区200-400 nm 远紫外区远紫外区10-200 nm(真空紫外区)真空紫外区)hcEhv式中:E为光量子能量,单位为 Jh 为Planck 常数,其量值为6.6
2、310-34J s-1电磁波 光谱图有机分子电磁波选择性吸收光谱仪器 记录用仪器记录分子对不同波长的电磁波的吸收情况,就可得到光谱。用仪器记录分子对不同波长的电磁波的吸收情况,就可得到光谱。紫外光谱的基础知识紫外光谱的基础知识 紫外光谱的产生、波长范围紫外光谱的产生、波长范围 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。分子中价电子经紫外或可见光照射时,电子从低能级跃迁分子中价电子经紫外或可见光照射时,电子从低能级跃迁到高能级,此时电子就吸收了相应波长的光,这样产生的吸收到高能级,此时电子就吸收了相应波长的光,这样产生的吸收光谱叫紫外光谱光谱叫紫
3、外光谱 紫外吸收光谱的波长范围是紫外吸收光谱的波长范围是10-400nm(纳米纳米),其中其中10-200nm 为远紫外区,为远紫外区,200-400nm为近紫外区为近紫外区,一般的紫外光谱是指近紫一般的紫外光谱是指近紫外区外区。如右图如右图:由横坐标、纵坐标和由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。吸收曲线组成的。v横坐标表示吸收光的波长,用横坐标表示吸收光的波长,用nm(纳米)为单位。纳米)为单位。v纵坐标表示吸收光的吸收强度,可以用纵坐标表示吸收光的吸收强度,可以用A(吸光度吸光度)、T(透透射比或透光率或透过率射比或透光率或透过率)、1-T(吸收率吸收率)、(吸收系数吸收系数)中的中的任何一
4、个来表示。任何一个来表示。v 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置,纵坐标为它的吸收强度。的横坐标为该吸收峰的位置,纵坐标为它的吸收强度。对甲苯乙酮的紫外光谱图对甲苯乙酮的紫外光谱图紫外光谱图紫外光谱图吸收曲线的讨论:吸收曲线的讨论:同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长最大吸收波长max不同浓度的同一种物质,在相同溶剂中不同浓度的同一种物质,在相同溶剂中,其吸收曲线形状相似其吸收曲线形状相似max不变。不变。而对
5、于不同物质,它们的吸收曲线形状和而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和max则不同。则不同。UV-vis可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度 A 有差异,在有差异,在max处处吸光度吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。在在max处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。是定量分析
6、中选择入射光波长的重要依据。2003004005006000.00.51.01.52.02.5ABSwavelength(nm)0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.140.00.51.01.52.02.5rate of slope=24.7 concentration of TsOHTsOH+0.05mN RB/THFAbsOC OONC2H5C2H5NC2H5C2H5OCOOHNC2H5C2H5NC2H5C2H5H标准工作曲线与溶液中测酸度讨论讨论1 (1 1)吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的)吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量
7、差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性能量差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性的依据。的依据。1 (2 2)吸收谱带强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关,吸收谱带强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关,也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数尔吸光系数max也作为定性的依据。不同物质的也作为定性的依据。不同物质的max有时可能有时可能相同,但相同,但max不一定相同不一定相同;1 (3 3)吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比,)吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比,定量分析的依据。定量分析的
8、依据。1 (4 4)当分子在入射光的作用下发生了电子跃迁,也就是说当分子在入射光的作用下发生了电子跃迁,也就是说分子中阶电子由低能级分子中阶电子由低能级E0跃迁到高能级跃迁到高能级E1(激发态),根据量激发态),根据量子理论电子在跃迁时所吸收的能量不是连续的,而是量子化的子理论电子在跃迁时所吸收的能量不是连续的,而是量子化的,即所吸收的光子能量等于两个能级的差值,即所吸收的光子能量等于两个能级的差值 1 E=E1 E0 hv=hc/式中:式中:h=Plank常数常数=6.6210-27尔格尔格秒秒 c=光速光速 31010cm =波长波长 用用nm表示表示 v=频率频率 用用 周周/秒(秒(C
9、ps)或赫兹(或赫兹(Hz)E=能量能量 单位为尔格,电子伏特单位为尔格,电子伏特ev或卡或卡/摩尔摩尔2紫外光谱的特征紫外光谱的特征l紫外光谱分析方法是根据溶液中物质的分子或离子对紫外紫外光谱分析方法是根据溶液中物质的分子或离子对紫外光谱区辐射能的吸收而产生吸收光谱来研究物质组成和结光谱区辐射能的吸收而产生吸收光谱来研究物质组成和结构的。构的。l当一条紫外光(单色光)当一条紫外光(单色光)I0射入溶液时,一部分光射入溶液时,一部分光I透过溶透过溶液,一部分光被溶液所吸收,溶液对紫外光的吸收程度液,一部分光被溶液所吸收,溶液对紫外光的吸收程度(即溶液的吸光度)与溶液中物质的浓度及液层的厚度成(
10、即溶液的吸光度)与溶液中物质的浓度及液层的厚度成正比正比.l这种关系称作朗伯这种关系称作朗伯-比尔定律(比尔定律(Lambert-Beers Law),),这是吸收光谱的基本定律,用数学公式表示为这是吸收光谱的基本定律,用数学公式表示为A=(I0/I)=abc 式中:式中:A:吸光度:吸光度 I0:入射光强度:入射光强度 I:透射光强度:透射光强度 a:吸光系数:吸光系数 b:吸收池厚度(:吸收池厚度(cm)c:被测物质浓度:被测物质浓度g/L I0/I:透射比,用:透射比,用T表示表示l如果浓度用如果浓度用mol/L为单位,则上式可写成:为单位,则上式可写成:A=bc:为摩尔吸光系数,单位为
11、:为摩尔吸光系数,单位为:moL-1 cm-1 吸收强度标志着相应电子能级跃迁的几率,对甲苯乙酮的紫外光谱图 以数据表示法:以谱带的最大吸收波长 max 和 max(max)值表示。如:CH3I max 258nm(387)分子吸收光谱与电子跃迁分子吸收光谱与电子跃迁紫外紫外可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱,是其分子中外层价可见吸收光谱,是其分子中外层价电子跃迁的结果(三种):电子跃迁的结果(三种):电子、电子、电子、电子、n电子电子。.HCOH 分子轨道理论分子轨道理论:一个成键轨道必定有一个相应的反键一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通
12、常外层电子均处于分子轨道的基态,即成键轨道轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态,即成键轨道或非键轨道上。或非键轨道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反反键轨道键轨道)跃迁。跃迁。可以跃迁的电子有:可以跃迁的电子有:电子电子,电子和电子和n电子。电子。nn 由式可知引起由式可知引起*跃迁的能量最大,波长最短,跃迁的能量最大,波长最短,而引起而引起 n *跃迁的能量最小,波长最长。跃迁的能量最小,波长最长。nnl电子跃迁时,被吸收的能量和紫外光波长间有以下关系电子跃迁时,被吸收的能量和紫外光波长间有以下关系:l E=hc/n n 电
13、子从轨道电子从轨道跃迁到跃迁到*反键轨道的跃迁,实现跃迁需要反键轨道的跃迁,实现跃迁需要吸收很多能量,约为吸收很多能量,约为185千卡千卡/摩尔。摩尔。电子只有吸收远紫外光电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区外区(吸收波长吸收波长200 nm200 nm的光的光),当,当它们与生色团相连时,就会发生它们与生色团相连时,就会发生n n共轭作共轭作用,增强生色团的生色能力用,增强生色团的生色能力(吸收波长向长波吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加方向移动,且吸收强度增加),这样的基团称,这样的基团称为为助
14、色团助色团。H3CNNNCCl3CCl3甲苯 乙酸 哌啶NCHONNNNCCl3CCl3NCHONNNNCCl3CCl3NNCHONNNCCl3CCl3H3COCHOH3CONNNCCl3CCl3PAG-T1PAG-T2PAG-T3PAG-T4CHOH3CSH3CSNNNCCl3CCl3HONNNCCl3CCl3CHOHOH3COCHOH3CONNNCCl3CCl3CHONNNCCl3CCl3PAG-T5PAG-T6PAG-T7PAG-T82003004005006007008009000.00.51.01.52.02.53.03.5abswavelength(nm)=271nm 2,4-2,
15、4-二(三氯甲基)二(三氯甲基)-6-6-甲基甲基-1,3,5-1,3,5-三嗪(三嗪(1a1a)的紫外吸收谱图)的紫外吸收谱图(2 2)取代基、共轭效应对三嗪类光生酸剂最大紫外吸收的影响)取代基、共轭效应对三嗪类光生酸剂最大紫外吸收的影响H3CNNNCCl3CCl31a的结构式三嗪类化合物的紫外吸收光谱图三嗪类化合物的紫外吸收光谱图3003504004505005506000.00.51.01.52.02.5Abswavelength(nm)PAG-T5(max=388.50nm)PAG-T6(max=373.50nm)PAG-T7(max=415.00nm)PAG-T8(max=441.5
展开阅读全文