工业生态系统课件.ppt
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- 工业 生态系统 课件
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1、化工过程设计概论第第7 7章章 化工化工过程分析过程分析,安全工程安全工程与与生态生态工业工业系统系统化工过程设计概论第第7 7章章 化工化工过程分析过程分析,安全工程与安全工程与生态工业系统生态工业系统 第一节第一节 系统可靠性与可靠度分析系统可靠性与可靠度分析 第二节第二节 安全性与损失的预防安全性与损失的预防 第第三三节节 风险性分析与评估风险性分析与评估 第四节第四节 工业系统安全工程工业系统安全工程 第五节第五节 化工厂安全设计概述化工厂安全设计概述 第六节第六节 单元操作的绿色环保措施单元操作的绿色环保措施 第七节第七节 工业生态系统工业生态系统 第八节第八节 产品生命周期分析与评
2、价产品生命周期分析与评价化工过程设计概论第七节第七节 工业生态系统工业生态系统化工过程设计概论工业生态系统工业生态系统 序:序:工业生工业生态态学学中的中的化工生产中的物料流化工生产中的物料流 化学生产工业是由彼此关联的过程组成的复杂网化学生产工业是由彼此关联的过程组成的复杂网络。络。一个独立的过程必须依靠其他化学品生产过一个独立的过程必须依靠其他化学品生产过程提供原材料或应用其产品。以生产苯乙烯为例程提供原材料或应用其产品。以生产苯乙烯为例,苯乙烯的生产以其他过程生产的乙烯和苯作为,苯乙烯的生产以其他过程生产的乙烯和苯作为原料。苯乙烯并不是作为消费产品销售,而是作原料。苯乙烯并不是作为消费产
3、品销售,而是作为聚苯乙烯生产的原材料。为聚苯乙烯生产的原材料。事实上,事实上,大部分化学品生产过程并不唯一,这更大部分化学品生产过程并不唯一,这更增加了复杂性。通常有多种路径可以生产产品增加了复杂性。通常有多种路径可以生产产品。化工过程设计概论化工合成中存在多种合成路径化工合成中存在多种合成路径 作为化工合成中存在多种合成路径的一个作为化工合成中存在多种合成路径的一个相对简单的例子,再来分析苯乙烯。相对简单的例子,再来分析苯乙烯。苯乙苯乙烯由乙烯和苯生产,但是乙烯的来源可能烯由乙烯和苯生产,但是乙烯的来源可能是石脑油或炼厂气是石脑油或炼厂气;苯可能由以下途径制苯可能由以下途径制得:环己烷脱氢、
4、甲苯的脱烷基化、或从得:环己烷脱氢、甲苯的脱烷基化、或从原油中分离而来。原油中分离而来。这些选择提供了由原料到苯乙烯的多种合这些选择提供了由原料到苯乙烯的多种合成路径,每一条路径都涉及到原料需求、成路径,每一条路径都涉及到原料需求、能量需求、用水、排放及废物产生量。能量需求、用水、排放及废物产生量。化工过程设计概论选择环境最友好和最经济的路线选择环境最友好和最经济的路线 选择环境最友好和最经济的路线是一件困选择环境最友好和最经济的路线是一件困难的事情。考虑整个化学品供应链时则更难的事情。考虑整个化学品供应链时则更加困难。加困难。例如,在甲醇生产中,甲醇用一氧化碳制例如,在甲醇生产中,甲醇用一氧
5、化碳制得。一氧化碳由另一过程的现有废物部分氧得。一氧化碳由另一过程的现有废物部分氧化制得。另一方面,把化制得。另一方面,把COCO转变成甲醇需要能转变成甲醇需要能量密集型原料量密集型原料H H2 2。评价一个化学品生产的环境特征应当考察评价一个化学品生产的环境特征应当考察整个化学品的原料供应链,但是实际检验这整个化学品的原料供应链,但是实际检验这些供应链需要化学生产工业物质流的综合、些供应链需要化学生产工业物质流的综合、集成模型。集成模型。化工过程设计概论“工业生态学工业生态学”“工业生态学工业生态学”这个词语唤起了很多的想象和强烈的反映这个词语唤起了很多的想象和强烈的反映,积极的和消极的兼而
6、有之。,积极的和消极的兼而有之。对于有些人,这个短语会引起对模拟大自然生态系统的质对于有些人,这个短语会引起对模拟大自然生态系统的质量守恒特性的工业系统的想象,自然生态系统和工业体系量守恒特性的工业系统的想象,自然生态系统和工业体系的演变发展有许多类似之处。的演变发展有许多类似之处。数十亿年前,地球的生命消耗着这颗行星的物质储备并改数十亿年前,地球的生命消耗着这颗行星的物质储备并改变了大气的组成。我们的自然生态系统朝着复杂的质量平变了大气的组成。我们的自然生态系统朝着复杂的质量平衡网络缓慢进化,直到目前的状况。衡网络缓慢进化,直到目前的状况。我们的工业体系能以同样的方式更快地演变发展吗?这些我
7、们的工业体系能以同样的方式更快地演变发展吗?这些是有趣的想象和具有诱惑力的设想。但是,工业生态学仅是有趣的想象和具有诱惑力的设想。但是,工业生态学仅仅是这些构想的比喻吗?有任何工程物质会出现在工业生仅是这些构想的比喻吗?有任何工程物质会出现在工业生态学领域吗?态学领域吗?化工过程设计概论“工业生态学工业生态学”工业生态学不仅是一个比喻,也是工程师们能做出工业生态学不仅是一个比喻,也是工程师们能做出重大贡献的一个领域重大贡献的一个领域。工业生态学的核心是如何再。工业生态学的核心是如何再利用或者用化学方法改变和回收利用废物,将废物利用或者用化学方法改变和回收利用废物,将废物转化为原料。化学工程师已
8、经实践了数十年,化学转化为原料。化学工程师已经实践了数十年,化学工业的历史也提供了许多废物再利用的例子。工业的历史也提供了许多废物再利用的例子。尽管尽管目前化工厂已提出了许多工业生态学应用实践的优目前化工厂已提出了许多工业生态学应用实践的优秀案例(紧密的网络和高效的过程),但仍有待深秀案例(紧密的网络和高效的过程),但仍有待深入研究。入研究。因为因为化工厂内部集成,化学品生产与其他工业部们化工厂内部集成,化学品生产与其他工业部们之间、化学品生产商与消费者之间的一体化程度之间、化学品生产商与消费者之间的一体化程度还还相相对地对地低低。化工过程设计概论工程师可进行集成设计工程师可进行集成设计 工程
9、师可进行集成设计,工程师可进行集成设计,例如电厂与炼油例如电厂与炼油厂之间的热集成,或半导体与商品原料生厂之间的热集成,或半导体与商品原料生产之间水的集成。目的是创造更为紧凑、产之间水的集成。目的是创造更为紧凑、高效的网络过程高效的网络过程构建一个工业生态系构建一个工业生态系统统。现阶段并非所有达到目标所用的方法。现阶段并非所有达到目标所用的方法都是可行的,都是可行的,但是但是夲教材只夲教材只开始描述基本开始描述基本的概念,并建议了几类方法的概念,并建议了几类方法,以备下一代以备下一代工程师使用。工程师使用。化工过程设计概论以下分二个层次介绍工业生态系统以下分二个层次介绍工业生态系统:一、化工
10、内部工业生态系统及其集成网络一、化工内部工业生态系统及其集成网络的建立的建立(产业内部子系统过程集成网络产业内部子系统过程集成网络);二、二、高级工业生态系统高级工业生态系统(即生态工业园区即生态工业园区不同产业间的大系统不同产业间的大系统)集成网络的建立的集成网络的建立的案例与基本方法。案例与基本方法。工业生态系统工业生态系统化工过程设计概论一、化工内部工业生态系统及其集成网络的建立一、化工内部工业生态系统及其集成网络的建立(产业内部(产业内部子系统过程集成子系统过程集成网络)网络)现以氯元素利用高效化为例现以氯元素利用高效化为例,说明如何按原子经济性(或资说明如何按原子经济性(或资源节约型
11、)准则,去确定化工产业内部生态系统的过程集成源节约型)准则,去确定化工产业内部生态系统的过程集成的方法。的方法。首先由一个典型的首先由一个典型的氯元素的循环利用氯元素的循环利用案例案例以氯以氯乙烯的生产开始讨论研究。乙烯的生产开始讨论研究。(一(一).由简单过程集成达到提高氯原子的应用效率的事例由简单过程集成达到提高氯原子的应用效率的事例 目前每年需生产目前每年需生产数十亿磅的氯乙烯数十亿磅的氯乙烯,大约一半的产,大约一半的产品是通过乙烯的直接氯化产生的。品是通过乙烯的直接氯化产生的。乙烯与氯分子反应生成二乙烯与氯分子反应生成二氯乙烯(氯乙烯(EDCEDC),),EDCEDC再热解,生成氯乙烯
12、和盐酸再热解,生成氯乙烯和盐酸。化工过程设计概论典型的典型的氯元素的循环利用案例氯元素的循环利用案例首先以首先以氯乙烯的生产开始讨论研究。氯乙烯的生产开始讨论研究。在这个合成路线中,在这个合成路线中,每生成每生成1mol的氯乙烯,便的氯乙烯,便有有1mol盐酸生成盐酸生成。也就是说,。也就是说,单由这工艺生产单由这工艺生产氯乙烯,氯乙烯,约有一半最初的氯反应后,没有进入约有一半最初的氯反应后,没有进入期望的产品中,而是在废酸中。期望的产品中,而是在废酸中。ClH2C-CH2ClCl2+H2C=CH2ClH2C-CH2ClH2C=CHCl+HCl化工过程设计概论典型的典型的氯元素的循环利用案例氯
13、元素的循环利用案例首先以首先以氯乙烯的生产开始氯乙烯的生产开始 讨论研究。讨论研究。通过上述这二个反应途径集成通过上述这二个反应途径集成,废盐酸被作为原料加以废盐酸被作为原料加以利用,达到了所有的氯分子均被利用利用,达到了所有的氯分子均被利用,与乙烯结合生成与乙烯结合生成了氯乙烯。这两个工序的集成得到了乙烯生产的有效设了氯乙烯。这两个工序的集成得到了乙烯生产的有效设计方案。计方案。如果将乙烯的直接氯化过程中得到的如果将乙烯的直接氯化过程中得到的废盐酸作为乙烯氧废盐酸作为乙烯氧氯化的原料氯化的原料,继续进入第二个工艺中,盐酸、乙烯和氧继续进入第二个工艺中,盐酸、乙烯和氧气一起气一起又生成氯乙烯又
14、生成氯乙烯。HClHCl+H+H2 2C=CHC=CH2 2+0.5O0.5O2 2H H2 2C=CHCl+HC=CHCl+H2 2O O化工过程设计概论直接氯化直接氯化ClCl2 2+H+H2 2C=CHC=CH2 2ClHClH2 2C CCHCH2 2ClClClHClH2 2C CCHCH2 2Cl HCl H2 2C=CHCl+HClC=CHCl+HCl氧氯化氧氯化HCl+HCl+H H2 2C=CHC=CH2 2 +0.5O 0.5O2 2 H H2 2C=CHCl+HC=CHCl+H2 2O O乙乙烯烯乙乙烯烯H H2 2C=CHClC=CHClH H2 2C=CHClC=CH
15、ClHClHClClCl2 2图图.乙烯直接氯化的乙烯直接氯化的副产物氯化氢副产物氯化氢可作为可作为氧氯化反应氧氯化反应的原料;的原料;将两过程耦合操作可高效使用氯将两过程耦合操作可高效使用氯 (没有废酸没有废酸,清洁生产清洁生产)0.5O20.5O2化工过程设计概论通过将几个通过将几个异氰酸酯生产过程结合到氯乙烯生产网络中异氰酸酯生产过程结合到氯乙烯生产网络中,形成了更为广泛的氯元素高效利用网络的案例形成了更为广泛的氯元素高效利用网络的案例 在异氰酸酯生产在异氰酸酯生产中,氯分子与一氧化碳中,氯分子与一氧化碳反应生成碳酰氯(反应生成碳酰氯(光气光气),),RNHRNH2 2+COCl+COC
16、l2 2CO+ClCO+Cl2 2n然后,然后,光气与胺类反应生成异氰酸酯光气与胺类反应生成异氰酸酯,同时同时生成盐酸生成盐酸:COClCOCl2 2RNCORNCO+2HCl2HCl化工过程设计概论 异氰酸酯异氰酸酯常用于氨基甲酸乙酯的生产,常用于氨基甲酸乙酯的生产,盐酸可以盐酸可以循环利用。循环利用。异氰酸酯工序反应的关键特征是在于异氰酸酯工序反应的关键特征是在于氯并未出现在最终产物氯并未出现在最终产物中。中。因此,氯可以无消耗地经历整个系统,因此,氯可以无消耗地经历整个系统,氯气转变氯气转变为盐酸,又可继续转化为含有氯的最终产品如氯为盐酸,又可继续转化为含有氯的最终产品如氯乙烯。乙烯。这
17、样类似的一个含异氰酸酯和氯乙烯的氯这样类似的一个含异氰酸酯和氯乙烯的氯化氢生产网络已经在美国的墨西哥湾地区建立起化氢生产网络已经在美国的墨西哥湾地区建立起来,来,这个网络如图所示。这个网络如图所示。(二(二)、氯乙烯氯乙烯与异氰酸酯与异氰酸酯联合生产过程联合生产过程中氯的利中氯的利用用化工过程设计概论图图 氯乙烯氯乙烯与与异氰酸酯联合生产过程中氯的利用异氰酸酯联合生产过程中氯的利用 (McCoyMcCoy,19981998)Vulcan/MitsuVulcan/Mitsui iBASFBASFRubiconRubiconBordenBordenPioneerPioneerGreat Lakes
18、Great Lakes产品:异氰酸酯产品:异氰酸酯产品:二氯乙烯产品:二氯乙烯产品:氯乙烯产品:氯乙烯产品:氯化钙产品:氯化钙产品:异氰酸酯产品:异氰酸酯ClCl2 2HClHClClCl2 2ClCl2 2ClCl2 2ClCl2 2HClHClHClHClHClHCl化工过程设计概论(二)氯乙烯(二)氯乙烯与异氰酸酯与异氰酸酯联合生产过程联合生产过程中氯的利用中氯的利用 氯气由氯气由PioneerPioneer和和Vulcan MitsuiVulcan Mitsui生产生产,它被送到直接氯化和异氰酸酯生产两个它被送到直接氯化和异氰酸酯生产两个工序中,工序中,副产物盐酸被送到氧氯化工序副产物
19、盐酸被送到氧氯化工序或氯化钙生产工序中或氯化钙生产工序中。该网络没有过剩。该网络没有过剩的氯气流,的氯气流,因为大多数生产工序依赖于因为大多数生产工序依赖于氯分子或氯化氢氯分子或氯化氢。化工过程设计概论(三)、对氯元素(三)、对氯元素的利用构建更为的利用构建更为复杂的过复杂的过程集成网络程集成网络氯气可用于生产许多不含氯元素的产品氯气可用于生产许多不含氯元素的产品,如如表和图所示亦给出了表和图所示亦给出了这些过程与生产这些过程与生产氯氯化物产品化物产品的过程相结合,可构成网络的潜的过程相结合,可构成网络的潜力大小顺序力大小顺序 化工过程设计概论产品产品合成路径合成路径每磅产品消耗的氯每磅产品消
20、耗的氯化物中间体的量化物中间体的量(lb)丙三醇丙三醇环氧氯丙烷水解环氧氯丙烷水解4.3环氧树脂环氧树脂由烯丙基氯的氯醇化得环氧氯由烯丙基氯的氯醇化得环氧氯丙烷,再与双酚丙烷,再与双酚A发生反应发生反应2.3甲苯二异氰酸酯甲苯二异氰酸酯甲苯二胺与光气反应甲苯二胺与光气反应2.2苯胺苯胺经苯氯化反应得氯苯,再与氨经苯氯化反应得氯苯,再与氨反应反应2.2苯酚苯酚由苯氯化得到氯苯,再发生脱由苯氯化得到氯苯,再发生脱除氯化氢的反应除氯化氢的反应2.1亚甲基亚甲基,联亚苯联亚苯基二异氰酸酯基二异氰酸酯光气与苯胺反应(苯胺是经氯光气与苯胺反应(苯胺是经氯化物中间体制备的)化物中间体制备的)1.5环氧丙烷环
21、氧丙烷丙烯的氯化水合反应丙烯的氯化水合反应1.46表表 使用使用氯气氯气生产生产不含氯化学品不含氯化学品的过程的过程 (ChangChang,19961996)化工过程设计概论消耗盐酸的过程消耗盐酸的过程生产盐酸的过程生产盐酸的过程由甲苯氯氧化制氯苯由甲苯氯氧化制氯苯丁二烯氯化制己二腈丁二烯氯化制己二腈由乙炔双聚制氯丁二烯由乙炔双聚制氯丁二烯甲苯氯化制苯甲酸甲苯氯化制苯甲酸乙醇氢氯化反应制乙基氯乙醇氢氯化反应制乙基氯甲烷氯化制四氯化碳甲烷氯化制四氯化碳环氧氯丙烷水解制甘油环氧氯丙烷水解制甘油一氯甲烷氯化制氯仿一氯甲烷氯化制氯仿甲醇氢氯化制甲基氯甲醇氢氯化制甲基氯乙醇氯化制乙基氯乙醇氯化制乙基氯
22、二氯乙烯氯氧化制全氯乙烯二氯乙烯氯氧化制全氯乙烯甲烷氯化制一氯甲烷甲烷氯化制一氯甲烷二氯乙烯氯化制全氯乙烯二氯乙烯氯化制全氯乙烯二氯乙烯氯氧化制三氯乙烯二氯乙烯氯氧化制三氯乙烯氯苯脱氢氯化生成苯酚氯苯脱氢氯化生成苯酚二氯乙烯氯化制三氯乙烯二氯乙烯氯化制三氯乙烯表表9.14 9.14 生产和消耗盐酸的过程列表生产和消耗盐酸的过程列表(这些在判别物质交换网络时是有用的)(这些在判别物质交换网络时是有用的)化工过程设计概论(三)、(三)、对氯元素对氯元素的利用构建更为的利用构建更为复杂的过复杂的过程集成网络程集成网络 分析表中每一个独立的生产过程可能有助于构建分析表中每一个独立的生产过程可能有助于构
23、建网络,但独立过程的数据还不能揭示氯在整个集网络,但独立过程的数据还不能揭示氯在整个集成生产过程中的使用效率与重要性成生产过程中的使用效率与重要性。为了确定整个生产过程集成网络中氯使用的效率为了确定整个生产过程集成网络中氯使用的效率与重要性,需考虑化学工业中整体氯的平衡。下与重要性,需考虑化学工业中整体氯的平衡。下一页一页图是在二十世纪末,欧洲化学工业中的氯利图是在二十世纪末,欧洲化学工业中的氯利用分布汇总图用分布汇总图 (Francis,2000)(Francis,2000),这些数据说明大这些数据说明大约有约有1/31/3的氯最后进入了废物中的氯最后进入了废物中。那么如何提升氯原子利用率呢
24、那么如何提升氯原子利用率呢?如果利用图中所如果利用图中所示的网络过程示的网络过程,进一步建立过程集成的新网络进一步建立过程集成的新网络,就可以减少总的耗氯量。就可以减少总的耗氯量。化工过程设计概论(三)(三)对氯元素对氯元素的利用构建更为的利用构建更为复杂的过程复杂的过程集成网络集成网络 分析表中每一个独立的生产过程可能有助于构建分析表中每一个独立的生产过程可能有助于构建网络,但独立过程的数据还不能揭示氯在整个集网络,但独立过程的数据还不能揭示氯在整个集成生产过程中的使用效率与重要性成生产过程中的使用效率与重要性。为了确定整个生产过程集成网络中氯使用的效率为了确定整个生产过程集成网络中氯使用的
25、效率与重要性,需考虑化学工业中整体氯的平衡。下与重要性,需考虑化学工业中整体氯的平衡。下一页一页图是在二十世纪末,欧洲化学工业中的氯利图是在二十世纪末,欧洲化学工业中的氯利用分布汇总图用分布汇总图 (Francis,2000)(Francis,2000),这些数据说明大这些数据说明大约有约有1/31/3的氯最后进入了废物中的氯最后进入了废物中。那么如何提升氯原子利用率呢那么如何提升氯原子利用率呢?如果利用图中所如果利用图中所示的网络过程示的网络过程,进一步建立过程集成的新网络进一步建立过程集成的新网络,就可以减少总的耗氯量。就可以减少总的耗氯量。化工过程设计概论生产氯气生产氯气和氯化氢和氯化氢
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