7第七章 醛酮醌 .doc

1、 1 第七章第七章 醛、酮、醌醛、酮、醌 1写出分子式为 C5H10O 的所有醛及酮的构造式并命名。 答案： 2命名下列各化合物。 答案： （1）2-甲基丙醛 （2）3-甲基戊醛 （3）2-甲基-3-戊酮 （4）3-甲氧基苯甲醛 （5）-溴苯乙酮 （6）甲基环戊基酮 CH3CH2CH2CH2CHO戊醛CH3CH2CCH2CH3 O 3-戊酮 CH3CHCH2CHO CH3 3-甲基丁醛 CH3CCH2CH2CH3 O 2-戊酮 CH3CH2CHCHO CH3 2-甲基丁醛 CH3-CH-CCH3 CH3O 3-甲基-2-丁酮 CH3CCHO CH3 CH3 2,2-二甲基丙醛 2 （7）1-戊

2、烯-3-酮 （8）3-甲基-4-环己基戊醛 （9）2-甲基环戊酮 （10）5,5-二甲基-2,4-己二酮 3写出下列各化合物的构造式。 （1）丙烯醛 （2）4-甲基-2-戊酮 （3）环己基甲醛 （4）3-甲基环己酮 （5）1,1,3-三溴丙酮 （6）1-苯基-4-溴-2-戊酮 （7）二苯甲酮 （8）邻羟基苯甲醛 （9）3-戊烯醛 （10）丁二醛 （11）3,3-二甲基二苯甲酮 （12）6-甲氧基-2-萘甲醛 答案： 4. 写出分子式为 C8H8O、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。 答案： （1） （2） （3）（4） （5）（6） （9） （8）（7） CH2CHCHO CH3CCH2CHC

3、H3 O CH3 CHO O CH3 CHBr2CH2Br C O CH2CCH2CHCH3 O Br C O CHO OH CH3CHCHCH2CHO （12） （11） （10）HCCH2CH2CH OO C O CH3 CH3 CHO CH3O CHOCH3 O 苯乙醛苯乙酮 3 5用反应式分别表示甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮及环戊酮所进行的下列化学反 应。 （1）分别与 HCN、NaHSO3、水、乙醇、羟胺及 2,4-二硝基苯肼的反应 （2）-卤代 （3）醛醇缩合 （4）醛的氧化及醛和酮的还原 （5）碘仿反应 答案： 甲醛的反应： HC O H HCH OH CN HCN HCH OH S

4、O3Na NaHSO3 H2O HCH OH OH C2H5OH HCH OH OCH2CH3 H+ C2H5OH H+ HCH OC2H5 OC2H5 NH2 HCH OH NH OH OH -H2O CH2NOH O2NNHNH2 NO2 -H2O CH2NNH NO2 NO2 （1） （2） 无 CH 键，所以无 卤代反应 HC O H CHO CH3 CHO CH3 CHO CH3 邻甲基苯甲醛间甲基苯甲醛对甲基苯甲醛 4 （3）醇醛缩合：HCHO 无 H，不发生此反应 （4）甲醛的氧化： 甲醛的还原： （5）甲醛无碘仿反应 乙醛的反应： CH3 C O H CH3CH OH CN H

5、CN OH SO3Na NaHSO3 H2O OH OH C2H5OH H+ C2H5OH H+ CH3CH OC2H5 OC2H5 NH2 OH NH OH OH -H2O CH3CHNOH O2NNHNH2 NO2 -H2O NNH NO2 CH3CH CH3CH CH3CH OC2H5 OH CH3CH NO2CH3CH （1） HC O HHC O OH OO CO2H2O + HC O H H CH3OH O CH3COOH （2） （3） （4） （5） CH3 Cl2ClCH2Cl2CHCl3CC O HC O HC O H+ 室温 C O H+ CH3CHCH2CHCH3CHC

6、HCHO 10% NaOH OHO -H2O CH3CHO H CH3CH2OHCH3CHO CH3CHOCHI3HCOONa + I2 + NaOH 2CH3CHO 5 丙酮反应： CH3 OH CN HCN SO3Na NaHSO3 H2O OH C2H5OH H+ C2H5OH H+ OC2H5 OC2H5 NH2OH NOH O2NNHNH2 NO2 -H2O NNH NO2 OC2H5 NO2 CH3CCH3 O C CH3 CH3 OH C CH3 CH3 OH C CH3 H+ 不稳定 CH3 OH C CH3 C CH3 CH3 -H2O CH3C CH3 CH3C CH3 （

7、1） O （2） （3） （4） （5） CH3 Cl2ClCH2C O CH3C O CH3 CH3CH2CCH3CH3C 10% NaOH O -H2O CH3CCH3 H CH3CHCH3 CHI3 CH3COONa+ + C O CH3 OH C CH3CH3 C O CH3CH O CH3CCH3 OOH CH3C O CH3 I2 + NaOH 多种产物(多卤代) 2CH3 酮难氧化 6 苯乙酮的反应： HCN NaHSO3 H2O OH C2H5OH H+ C2H5OH H+ NH2OH NOH O2NNHNH2 NO2 -H2O NNH NO2 OC2H5 NO2 OH C C

8、H3 OH C CH3 H2O C O CH3 CCN OH CH3 OC2H5C CH3 OC2H5 C CH3 C CH3 （1） 芳香甲基酮不反应 O （2） （3） （4） （5） Cl2C O CH3 CH2CC 10% NaOH O -H2O H CHCH3 CHI3 COONa + + OH C CH3CH3 C O CH OH C O CH3I2 + NaOH C O CH2Cl + C O CH2Cl2 + C O CH2Cl3 C O CH3 2 C O CH3 C O CH3 酮难氧化 7 环戊酮的反应： HCN NaHSO3 H2O C2H5OH H+ NH2OH O2

9、NNHNH2 NO2 （1） O CN OH OH SO3Na OH OH OC2H5 OHC2H5OH H+ OC2H5 OC2H5 NOH NNHNO2 NO2 -H2O -H2O 6写出下列各反应式。 （括号内为答案） 答案： （2） O + Cl 2 O + O + Cl ClCl ClCl O 等 （3） （4） 2 O 稀NaOH O OH -H2O O O 酮难氧化 O （5） O H OH O I2 + NaOH 8 (1)CH3 C NH2NH OH CH3 O + C O NH2CH3CNH CH3 NH C O NH2 -H2O CH3C CH3 NNHC O NH2 (

10、2) CH3C CH3 CH3 C O H + HC O H 浓OH- HCOONa +CH3 C CH3 CH3 CH2OH (3) CH3C CH3 CH3 CHO + NO2 NO2H2NNH -H2O CH3C CH3 NNH CH3NO2 NO2 （4） HCCCH2CH3 Hg2+ H+ , H2O CH3C O CH2CH3 （5） CH2CHCOONH4 +Ag(NH3)2OHCH2CHCHO + Ag （6） O + NH2OH NOH （7）CH3 C CH3 CH3 C O C CH3 CH3 CH3+ NaHSO3 CH3CH2CHO （8） OH- CH3CH CHO

11、 CHCH2CH3 OH -H2O CH3C CHO CHCH2CH3 （9）CH3CHCH2CH3+ I2CHI3CH3CH2COONa + （10） O + Br 2 O Br + OH O Br Br + 9 (11) CH3CHO OH- CHO CH3 + CH3CH3 CHCH2CHO OH -H2O CHCHCHO （12） COO-CH2OHCHO CH3CH3 CH3 + OH-浓 （13） CHO CH3 + KMnO4 COOH COOH 7将下列化合物按羰基活性由大到小的顺序排列。 答案：乙醛 丙醛 -萘甲醛 丁酮 2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 8 下列化合物中哪些

12、能与饱和 NaHSO3加成？哪些能发生碘仿反应？分别写出 反应产物。 （1）丁酮 （2）丁醛 （3）乙醇 （4）苯甲醛 （5）3-戊酮 （6）苯乙酮 （7）2-丁醇 （8）2,2-二甲基丙醛 答案： CH3COCH2CH3 +NaHSO3 CH3C OH SO3Na CH2CH3(1) CH3COCH2CH3 +NaOH I2+CH3CH2COONa + CHI3 (2) CH3CH2CH2CHO+NaHSO3 CH3CH2CH2CHSO3Na OH CH3CH2CH2CHO+NaOHI2+ 10 (3) CH3CH2OH+NaHSO3 CH3CH2OH +NaOH I2+CHI3+ HCOO

13、Na (6) COCH3 +NaHSO3 COCH3 + NaOHI2+ COONa + CHI3 (7) CH3CH2CHCH3 OH +NaHSO3 CH3CH2CHCH3 OH + NaOHI2+ CH3CH2COONa + CHI3 (8) CH3 C CH3 CH3 CHO+NaHSO3CH3C CH3 CH3 CHSO3Na OH CH3C CH3 CH3 CHO + NaOHI2+ (4) CHO +NaHSO3 CH OH SO3Na CHO + NaOHI2+ CH3CH2CCH2CH3(5) O +NaHSO3 CH3CH2CCH2CH3 O + NaOHI2+ 11 9.

14、 完成下列各反应（括号内为答案） 答案： （1） CH3OH ( )过 量 CH3 O H+ CH3 OCH3 OCH3 （2） （3） （4） （5） （6） （7） 10. 用简单的化学方法区别下列各组化合物。 答案： 2. H3O+ 1. CH3MgBr C6H5COCH3OH CH3 CH3 + CHO O CH3NaOH O CH3 OH + NH, C6H6 COCH2COCH3 CH=CCCH3 O 1. C6H5MgBr 2. H3O+ H3C O CH3H3C CH3 C6H5 OH O + CH3COCH2CH3 CHO H3O+ O C H CCCH3 CH3 O H3C

15、 O CH3 H+ HOCH2CH2OH OO H3CCH3 12 11用简单的化学方法区分下列各组物质。 答案： （1） HCHO CH3CHO I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 （2） 乙醛 戊醛 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 2-戊酮 2-己醇 3-戊酮 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 CHI3 2,4-二硝基苯肼 黄色 不沉淀（3） (3) 2,4-二硝基苯腙 不沉淀 (2) Ag 吐伦试剂 不沉淀 吐伦试剂 Ag 不沉淀 C6H5CH=CHCH2OH C6H5CH=CHCHO (1) CH3CH2CH2CH2CHO CH3CH2COCH2CH3 C6H5CH2COC

16、H2CH3 C6H5CHCH2CH2CH3 OH 黄色 (4) I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 C6H5CH2CHO C6H5COCH3 OH CH3COCH2CH2CH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CHCH2CH2CH2CH3 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 CHI3 2,4-二硝基苯腙 不沉淀 黄色 (5) 13 （4） 苯乙酮 环己酮 I2 + NaOH Ag 不沉淀 丙醛 吐伦试剂 不沉淀 不沉淀 CHI3 （5） （6） 苯甲醇 对甲酚 苯乙酮 苯甲醛 吐伦试剂 Ag 不沉淀 不沉淀 不沉淀 FeCl3加 不显色 不显色 显色 HCCCH2CH2OH CHCH2

17、CH3CH2C O Na H2 不放气 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 CH2Cl2 CH2ClCH2Cl AgNO3 AgCl 不沉淀 (7) 12. 以丙醛为例，说明羰基化合物的下列各反应的反应历程。 （1）与 HCN （2）与 NaHSO3 （3）醛醇缩合 （4）与 NaOH （5）与苯肼 （6）-卤代 （7）与 C2H5OH 答案： CH3 OH CN HCN CH3CCH3 O C CH3 （1） SO3Na NaHSO3 CH3 OH C CH3 CH3CCH3 O （2） （3） CH3CH2CCH3 O C O CH3 OH C CH3 2CH3 OH 14 C2H5OH

18、 H+ C2H5OH H+ OC2H5 OC2H5 NH2OH NOH OC2H5CH3 OH C CH3 C CH3 CH3 -H2O CH3C CH3 （7） （6） （4） CH3 Cl2ClCH2C O CH3C O CH3 CH3CH2CCH3CH3C 10% NaOH O -H2O + C O CH3 OH C CH3CH3 C O CH3CH 多种产物(多卤代) 2CH3 CH3CCH3 O CH3CCH3 O （5） 13. 下列化合物中，哪些化合物既可与 HCN 加成也能起碘仿反应？ （1） （2） （3） （4） （5） （6） 答案：2，3，5，6 皆可与 HCN 加成，

19、也可起碘仿反应。 14用反应式表示如何完成以下转变。 （1） （2） （3） （4） （5） （6） 乙炔乙醇 丙烯丙酮 丙醛2-羟基丁酸 2-甲基-2-丁醇2-甲基丙酸 丁醛2-乙基-3-羟基己醛 苯丙苯 戊醛4-甲基壬烷（7） 答案： HCCHCH2 Hg2+ H2O OH 重排 CH3CHO H2/Ni CH3CH2OH 或H2 Pt CH2CH2 H2O CH3CH2OH CH (1) CH3CH2OHCH3 O CH3CHO O CH3 CH3CCH2CH2CCH3 OO C O CH3 15 (2) CH3CHCH2 H2O CH3CHCH3CCH3CH3 OHO K2Cr2O7酸

20、性 (3) CH CH3CH2CHOCH3CH2CHCN H3O+ OH CH3CH2CHCOOH OH CCH3CH2CH3 OH CH3 -H2O CCH3 CH3 CH3CCH3 CH3 O O + CH3COOH HCN (4) CH3 CH3 CO +HCN CH3 CH3 OH CN CH3 CH3 OH COOH -H2O CCH3COOH CH2 H2/Pt CHCOOHCH3 CH3 H3O+ C C 2CHO OH- CHO OH Zn-Hg HCl OH H+ H2/Ni (7) 15写出符合下述条件的化合物可能的构造式。 （1）C4H8Cl2，水解后生成 C4H8O；后

21、者能与羟胺生成肟，但与吐伦试剂无反 应。 （2）C5H10O，可还原为戊烷并能与苯肼反应生成苯腙，但与吐伦试剂反应， 也无卤仿反应。 （3）C5H8O2，可还原为戊烷，能与羟胺生成二肟，也能与费林溶液生成 Cu2O， 并有碘仿反应。 (4) 此题出题不严谨,放弃不做. CH3CH2CH2CHO OH- CH3CH2CH2CH CHCHO OH C2H5 (5) + CH3CH2CCl O AlCl3 CCH2CH3 O NaBH4 (6) 16 答案： 16化合物甲 C8H8O 与土伦试剂无反应，但与 2,4-二硝基苯肼生成相应的苯 腙，也有碘仿反应。甲经 Clemmensen 还原得乙苯。推

22、导甲的构造式。 答案： 17某烃（A）C5H10能使 Br2/CCl4迅速褪色。 （A）溶于冷的浓 H2SO4中，再与 水共热得（B）C5H12O（B）与 CrO3-HOAc 得（C）C5H10O（B）及（C）都有碘 仿反应，同时生成异丁酸盐。推导（A）可能的构造式。 答案： 18化合物甲 C6H12O 与吐伦试剂及 NaHSO3均无反应，但能与羟胺成肟。甲 催化氢化为乙 C6H14O。 乙以浓 H2SO4处理得丙 C6H12。 丙臭氧化后再用 Zn/H2O 处理得两个异构体丁及戊 C3H6O。丁与吐伦试剂无作用，但有碘仿反应；戊能 与土伦试剂作用，但无碘仿反应。推导甲可能的构造式。 答案：

23、19. C4H6（A）在 Hg2+及 H2SO4存在下与水反应，转变为 C4H8O（B） 。 （B）与 I2-KOH 生成 C3H6O2的钾盐（C） 。 （A）氧化后得 C2H4O2（D） 。推导（A） （B） （C）的可能的构造式。 (1) CH3CH2CCl2CH3(2) O (3)CH3CCH2CH2CHO O CH2CHCH3 CH3 CHCH3CHCH3 CH3 CHCH3CCH3 CH3 CH OH O （A） （B）（C） CCH3 O CH3 CH3 CHCH2CH3C O CH3 CH3 CHCH2CH3CH OH （甲）（乙） CH3 CH3 CHCH2CH3C （丙） C

24、H3 CH3 C （丁） OCH3CH2CHO （戊） 17 答案： A、 B、 C、 D、 20. 化合物（甲）的相对分子质量为 86，它含 C 69.77%，含 H 11.68%。 （甲） 有碘仿反应，且能与 NaHSO3加成，但与费林溶液无作用。写出（甲）的可能 的构造式。 答案： 21化合物（A）C9H10O2能溶于 NaOH，并能分别与溴水、羟胺及氨基脲发生 作用，但不能还原土伦试剂。如用 LiAlH4将（A）还原，则生成（B）C9H12O2 （A）及（B）都有卤仿反应。 （A）以 Zn-Hg/HCl 还原得（C）C9H12O。 （C）与 NaOH 反应后再与 CH3I 共热得（D）

25、C10H14O。以 KMnO4将（D）氧化生成对 甲氧基苯甲酸。推导（A）可能的构造式。 答案： 22化合物（A）C12H14O2可由一个芳香醛与丙酮在碱存在下生成。 （A）催化氢 化时，吸收 2mol H2得（B） 。 （A）及（B）分别以 I2-KOH 处理得碘仿及（C） C11H12O3或（D）C11H14O3（C）或（D）以 KMnO4氧化均可酸（E）C9H10O3 （E）以浓 HI 处理得另一个酸（F）C7H6O3 推导（A）可能的构造式。 （A） OH CH2COCH3CH2CHCH3CH2CH2CH3 OH （B） OH OH （C）（D） OCH3 CH2CH2CH3 CH3C CCH3 CH3CHCCH3 OH CH3CH2CCH3 O CH3CH2COOKCH3COOH CH3CH2CH2CCH3 O 18 答案： CHCHCOCH3CH2CH2CHOHCH3 OC2H5 NaOI CH2CH2COOH KMnO4 COOH HI OH OC2H5 （A） CHCHCOOH OC2H5 （C） OC2H5 （E） NaOI （B） KMnO4 COOH OC2H5 （D） OC2H5 （E） HI COOH （F）