化学定量分析基本知识-课件.ppt

1、-1/148-2/148-3/148-4/148-5/148-6/148-原子光谱原子光谱分子光谱分子光谱电导分析电导分析电势分析电势分析气相色谱气相色谱液相色谱液相色谱-7/148-8/148-20世纪以来分析化学的主要变革世纪以来分析化学的主要变革北大分析化学精品课北大分析化学精品课-9/148-10/148-BBt100%mwmB000Bt1000mwmBBtmwm(7-1)-11/148-Bt%100%VBV(7-2)-12/148-Bt%100%mBV(7-3)-13/148-14/148-15/148-16/148-17/148-直接滴定法直接滴定法-18/148-返返滴定法滴定法

2、Al3+与与EDTA配位缓慢配位缓慢，需要过量的，需要过量的EDTA加热煮沸，配位才比较完全。加热煮沸，配位才比较完全。在酸度不高时，在酸度不高时，Al3+水解水解生成一系列多核羟基配合物，如生成一系列多核羟基配合物，如Al2(H2O)6(OH)33+。多核配合物与。多核配合物与EDTA反应缓慢，配位比不恒定，反应缓慢，配位比不恒定，对滴定不利。对滴定不利。Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用。对二甲酚橙指示剂有封闭作用。HOCOCH2HOCOCH2NCH2CH2NCH2CH2COOHCOHO乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸-19/148-返返滴定法滴定法-20/148-返返滴定法滴定法防止防止Al3+

3、水解水解pH=3.5pH=56，二甲酚橙二甲酚橙煮沸煮沸-21/148-返返滴定法滴定法二甲酚橙作指示剂常配成二甲酚橙作指示剂常配成0.2%的水溶液使用的水溶液使用MInn+多为紫红色配体多为紫红色配体pH 6.3，红色，红色pH 5，亮黄色，亮黄色-22/148-返返滴定法滴定法Zn2+-In二甲酚橙二甲酚橙通常选择在滴定终点时使溶液颜色通常选择在滴定终点时使溶液颜色由浅变深由浅变深的指示剂。的指示剂。pH 6-23/148-返返滴定法滴定法用滴定剂直接滴定用滴定剂直接滴定固体试样固体试样时，反应不能立即完成。时，反应不能立即完成。指示剂指示剂石蕊石蕊酚酞酚酞甲基橙甲基橙变色范围5.08.0

4、8.29.63.14.4颜色变化红色蓝色无色红色橙红亮黄-24/148-返返滴定法滴定法指示剂指示剂石蕊石蕊酚酞酚酞甲基橙甲基橙变色范围5.08.08.29.63.14.4颜色变化红色蓝色无色红色橙红亮黄变色范围太宽，颜色变色范围太宽，颜色渐变，终点不易观察。渐变，终点不易观察。用滴定剂直接滴定用滴定剂直接滴定固体试样固体试样时，反应不能立即完成。时，反应不能立即完成。-25/148-返返滴定法滴定法用滴定剂直接滴定用滴定剂直接滴定固体试样固体试样时，反应不能立即完成。时，反应不能立即完成。指示剂指示剂石蕊石蕊酚酞酚酞甲基橙甲基橙变色范围5.08.08.29.63.14.4颜色变化红色蓝色无色

5、红色橙红亮黄碱碱滴定滴定酸酸-26/148-返返滴定法滴定法用滴定剂直接滴定用滴定剂直接滴定固体试样固体试样时，反应不能立即完成。时，反应不能立即完成。指示剂指示剂石蕊石蕊酚酞酚酞甲基橙甲基橙变色范围5.08.08.29.63.14.4颜色变化红色蓝色无色红色橙红亮黄酸酸滴定滴定碱碱-27/148-置换置换滴定法滴定法 例如用例如用K2Cr2O7标准溶液标定标准溶液标定Na2S2O3的准确浓度，的准确浓度，K2Cr2O7 可可能会把能会把S2O32-氧化成氧化成S4O62-或或SO42-，该滴定反应没有确定的计量关系。，该滴定反应没有确定的计量关系。-28/148-置换置换滴定法滴定法2用用K

6、2Cr2O7标准溶液标定标准溶液标定Na2S2O3的准确浓度。的准确浓度。小提示：小提示：用用Na2S2O3滴定滴定I2溶液，因淀粉易吸附溶液，因淀粉易吸附I2，因而应滴定至，因而应滴定至I2溶液呈浅黄色时再加入淀粉溶液呈浅黄色时再加入淀粉指示剂；而如果用指示剂；而如果用I2滴定滴定Na2S2O3溶液时，则应溶液时，则应提前加入淀粉。提前加入淀粉。Na2S2O3K2Cr2O7-29/148-间接间接滴定法滴定法-30/148-Ca2+C2O42-CaC2O4CaC2O4+2H+Ca2+H2C2O42MnO4 +5C2O42 +6H+2Mn2+10CO2+8H2O 间接间接滴定法滴定法-31/1

7、48-32/148-级别级别一级一级二级二级三级三级四级四级*中文名中文名优级纯优级纯分析纯分析纯化学纯化学纯工业纯工业纯英文名英文名GRARCPLR标签颜色标签颜色绿色绿色红色红色蓝色蓝色棕色棕色应用范围应用范围精密分析和精密分析和科学研究科学研究 一般分析和一般分析和科学研究科学研究一般化学一般化学实验实验-33/148-优级纯优级纯GR(Guaranteed Reagent)绿色绿色标签标签应用于应用于精密分析和科学研究精密分析和科学研究-34/148-分析纯分析纯AR(Analytical Reagent)红色红色标签标签-35/148-36/148-(Laboratory Reage

8、nt)(Biochemical Reagent)-37/148-(Primary reagenT)-38/148-KHC8H4O4 Na2B4O710H2ONa2CO3-39/148-钾钾 KHC8H4O4(2013年期末考题年期末考题)用邻苯二甲酸氢钾标定用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时溶液浓度时不会造成系统误差的是不会造成系统误差的是(C )(A)用甲基橙作指示剂用甲基橙作指示剂 (B)NaOH溶液吸收了空气中的溶液吸收了空气中的CO2(C)每份邻苯二甲酸氢钾质量不同每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 (D)每份加入的指示剂量不同每份加入的指示剂量不同解答：滴定产物是强碱弱酸盐，滴定终点解答

9、：滴定产物是强碱弱酸盐，滴定终点pH=9.1，甲基橙，甲基橙变色范围变色范围3.14.4，酚酞变色范围，酚酞变色范围8.09.8。正确应该使用酚。正确应该使用酚酞为指示剂。酞为指示剂。-40/148-41/148-42/148-43/148-44/148-(Spectrum Pure)-45/148-高纯试剂通常应用于专业领域，但一般不使用在分析纯试高纯试剂通常应用于专业领域，但一般不使用在分析纯试剂使用的领域，如配制标准溶液、滴定剂等。剂使用的领域，如配制标准溶液、滴定剂等。-46/148-47/148-直接法直接法 间接法间接法-48/148-直接法直接法-49/148-.().().mc

10、M V12271 4913K Cr O0 020277 mol L294 18 0 25000 直接法直接法-50/148-间接法（标定法）间接法（标定法）-51/148-%.V361 20 1050036 51000 间接法（标定法）间接法（标定法）-52/148-1t1b1d1e(7-4)-53/148-00AB00GH(A)(A)(B)(B)(G)(G)(H)(H)ttttnnnnvvnnnnvv-54/148-0.2002/(NaOH)28.52/10 0120rMc12 0.2002/126.1(NaOH)0.1113(mol L)28.52/1000 c224(H C O)2(Na

11、OH)nn224(H C O)O)12(Na Hnn-55/148-56/148-57/148-电子法：电子法：1t1b(7-4)（7-5）-58/148-2272236(K Cr O)(Na S O)nn（7-5）-59/148-223227(Na S O)6(K Cr O)/(19.47 1000)cn6 0.1260/(19.47 1000)294.2 0.1320 mol L-12272236(K Cr O)(Na S O)nn-60/148-K2Cr2O7SO2 置换置换滴定法滴定法-61/148-K2Cr2O7SO2（7-5）-62/148-K2Cr2O7SO21t1b(7-4)1

12、3-63/148-H2SO4 返返滴定法滴定法-64/148-H2SO41215240.50005(MnO)(KMnO)2rnnM-65/148-66/148-1t1b(7-4)BTTB11mc Vtb MBTBTmbc MTtV(7-6)-67/148-68/148-69/148-70/148-71/148-72/148-73/148-74/148-75/148-76/148-77/148-78/148-79/148-例：例：解：解：注：注：一个数据只能修约一次！一个数据只能修约一次！例：例：-80/148-81/148-例：例：-82/148-83/148-例：例：-84/148-0.10

13、01(25.450821.52)246.432.0359 1000 例：例：-85/148-86/148-87/148-88/148-89/148-90/148-91/148-92/148-93/148-94/148-95/148-96/148-97/148-类型类型系统误差系统误差随机误差随机误差原因原因确定因素，有时不存在确定因素，有时不存在不确定因素，总是存在不确定因素，总是存在分类分类方法误差、操作误差方法误差、操作误差仪器误差、试剂误差仪器误差、试剂误差环境的变化因素环境的变化因素主观的变化因素等主观的变化因素等性质性质重现性、单向性、可测性重现性、单向性、可测性服从统计规律、不可测

14、量服从统计规律、不可测量影响影响准确度准确度精密度精密度处理处理校正校正增加测定次数增加测定次数-98/148-99/148-100/148-101/148-102/148-103/148-aE=x-T100%100%arEx-TE=TT-104/148-20.00 ml0.02 ml0.1%2.00 ml0.02 ml1%2.0 g0.2 g0.1%0.2 g0.2 g1%-105/148-20.02%20.00%=+0.02%.%.%.0 021000 120 00 2.02%2.00%=+0.02%.%.0 0210012 00 -106/148-2.02%2.00%=+0.02%.%.

15、0 0210012 00 20.02%20.00%=+0.02%.%.%.0 021000 120 00 -107/148-108/148-1211nniixxxxxnn iid=x-x-109/148-iid=x-x-110/148-111()0nnniiiiiid=x-xxnx=-111/148-1111nnaiiiiddxxnn100%arddx-112/148-113/148-11naiiddn -114/148-22-(-)21()2x/f xe-115/148-22-(-)21()2x/f xe limnx =T-116/148-22-(-)21()2x/f xe 2()ix=n2

16、2()ix=n-117/148-118/148-119/148-120/148-2-21()2u/f ue 22-(-)21()2x/f xe xu -121/148-122/148-|u|面积面积|u|面积面积|u|面积面积0.00.00001.20.38492.40.49180.10.03981.30.40322.50.49380.20.07931.40.41922.60.49530.30.11791.50.43322.70.49650.40.15541.60.44522.80.49740.50.19151.70.45542.90.49810.60.22581.80.46413.00.49

17、870.70.25801.90.47133.50.49980.80.28812.00.47734.00.4999680.90.31592.10.48214.50.4999971.00.34132.20.48615.00.499999971.10.36432.30.4893xu 正态分布概率积分表正态分布概率积分表-123/148-，2和和 3范围内的概范围内的概率。率。2，|u|=2，|u|=1，3，|u|=3，xu -124/148-=0.10%，求分，求分析结果在析结果在1.70%1.90%范围内出现的概率。范围内出现的概率。，u1=(1.70-1.85)/0.10=-1.5，u2=(1.

18、90-1.85)/0.10=0.5，xu -125/148-+的概率。的概率。u=1，xu -126/148-22-(-)21()2x/f xe limnx -127/148-x 2()ixn22()11iixxds=n-n-128/148-x 22()ix=n22()11ii2xxds=n-n-129/148-22()11iixxds=n-n-130/148-100%rssx xssn22()11iixxds=n-n-131/148-xssn-132/148-2-21()2u/f ue xux xuxxs-133/148-xxxtnss2-21()2u/f ue 2-21()2 t/f te

19、-134/148-xxxtnss-135/148-22()11iixxds=n-n-136/148-137/148-138/148-xxxtnss()()aaxt fnt fs()()aassxt fxt fnn()()aasst f,t fnnx-139/148-35 210 065x.%,s.%,n0 06()0 740 02(%)5as.t f.n-140/148-0 06()2 780 07(%)5as.t f.n35 210 065x.%,s.%,n-141/148-0 06()4 600 12(%)5as.t f.n35 210 065x.%,s.%,n-142/148-67 4867 3767 4367 4067 42(%)4.x.0 060 050 010 020 044 i|d|.d.n222220.060.050.010.020.0514 1 ids=n-143/148-0 05()3 180 084as.t f.n()()aassxt f,xt fnn-144/148-145/148-()()aassxt f,xt fnn0 05()5 840 154as.t f.n-146/148-147/148-148/148-