第八章石油蒸馏过程课件.ppt
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- 第八 石油 蒸馏 过程 课件
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1、第八章第八章 石油蒸馏过程石油蒸馏过程?基本途径一般为:将原油先按不同产品的沸点要求,分基本途径一般为:将原油先按不同产品的沸点要求,分割成不同的直馏馏分油,然后按照产品的质量标准要求,除割成不同的直馏馏分油,然后按照产品的质量标准要求,除去这些馏分油中的非理想组分;或者通过化学反应转化,生去这些馏分油中的非理想组分;或者通过化学反应转化,生成所需要的组分,进而得到一系列合格的石油产品。成所需要的组分,进而得到一系列合格的石油产品。炼油厂首先必须解决原油的分割和各种石油馏分在加工炼油厂首先必须解决原油的分割和各种石油馏分在加工过程中的分离问题。蒸馏正是一种常用的最经济和最容易实过程中的分离问题
2、。蒸馏正是一种常用的最经济和最容易实现的分离手段。现的分离手段。几乎所有炼油厂中原油的第一个加工过程就是蒸馏(俗几乎所有炼油厂中原油的第一个加工过程就是蒸馏(俗称为龙头),例如拔顶蒸馏和常减压蒸馏等。所谓原油一次称为龙头),例如拔顶蒸馏和常减压蒸馏等。所谓原油一次加工,即指原油蒸馏而言。加工,即指原油蒸馏而言。了解几个概念:了解几个概念:相平衡、泡点和露点相平衡、泡点和露点 相平衡:相平衡:气液相平衡的气液相平衡的q 在一定压力下,加热原油,使其温度升高到某一数值时,原油刚刚开始气化,即原油刚刚出现第一个气泡并保持相平衡状态,此时的温度,称为泡点温度,或称为平衡气化0%温度 q 继续升高温度使
3、原油不断气化,当原油刚刚全部气化并保持相平衡时的温度,称为露点温度,也称为平衡气化100%的温度。q 处于泡点状态时的液体是饱和液体,而处于露点状态时的气体是饱和气体。q 纯物质,在一定压力下,其泡点温度与露点温度相等,也就是它的沸点。对于混合物,混合物的泡点温度低于露点温度。q 高于露点温度的气体为过热气体,低于其泡点温度,称为过冷液体 1 1闪蒸闪蒸平衡气化平衡气化q 在闪蒸过程中,气、液两相有足够的时间密切接触,达到了平衡状态,则称为平衡汽化 q 气相产物中含较多的低沸点组分,液相产物中含较多的高沸点组分。但所有组分都同时存在于气、液相中 q 平衡气化的逆过程称为平衡冷凝 q 平衡气化和
4、平衡冷凝时,气相产物中含有较多低沸组分,液相产物中含有较多高沸组分,因此都能使液体混合物得到一定程度的分离 q 在平衡状态下,所有组分都同时存在于气、液两相中,而两相中的每一个组分都处于平衡状态,因此这种分离是比较粗略的 2 2简单蒸馏简单蒸馏渐次气化渐次气化 液体混合物在蒸馏釜中被加热,在一定压力下,当温度达到混合物的泡点温度时,液体开始气化,生成微量蒸气。生成的蒸气当即被引出并冷凝冷却后收集起来,同时液体继续加热,继续生成蒸气并被引出。这种蒸馏方式称作简单蒸馏或微分蒸馏 q 在整个简单蒸馏过程中,所产生的一系列微量蒸气的组成是不断变化的 q 从本质上看,简单蒸馏过程是由无数次平衡汽化所组成
5、的,是渐次气化过程 q 简单蒸馏所剩下的残液是与最后一个轻组分含量不高的微量蒸气相平衡的液相,所得的液体中的轻组分含量会低于平衡汽化所得的液体的轻组分含量 q 简单蒸馏是一种间歇过程,基本上无精馏效果,分离程度也还不高,一般只是在实验室中使用 3 3精馏精馏p 精馏可分为连续式和间歇式精馏可分为连续式和间歇式两种两种 p 汽化段、精馏段、提馏段、汽化段、精馏段、提馏段、塔顶冷凝冷却设备、再沸器、塔顶冷凝冷却设备、再沸器、塔板塔板p 塔顶冷回流:轻组分浓度高、塔顶冷回流:轻组分浓度高、温度低温度低p 塔底气相回流:轻组分浓度塔底气相回流:轻组分浓度低、温度高低、温度高l 由于塔顶液相回流和塔底气
6、相回流的作用,沿精由于塔顶液相回流和塔底气相回流的作用,沿精馏塔高度建立了两个梯度:馏塔高度建立了两个梯度:(1)(1)自塔底至塔顶逐级下降的温度梯度自塔底至塔顶逐级下降的温度梯度 ;(2)(2)气、液相中轻组分自塔底至塔顶逐级增大的气、液相中轻组分自塔底至塔顶逐级增大的 浓度梯度。浓度梯度。精馏塔内沿塔高的温度梯度和浓度梯度的建精馏塔内沿塔高的温度梯度和浓度梯度的建立及接触设施的存在是精馏过程得以进行的必要立及接触设施的存在是精馏过程得以进行的必要条件条件 石油及石油馏分的蒸馏曲线石油及石油馏分的蒸馏曲线恩式蒸馏(恩式蒸馏(ASTM)ASTM)曲线曲线实沸点蒸馏实沸点蒸馏(BTP)(BTP)
7、曲线曲线平衡气化平衡气化(EFV)(EFV)曲线曲线馏出温度和体积之间的关系曲线馏出温度和体积之间的关系曲线 恩氏蒸馏恩氏蒸馏(ASTM)(ASTM)实沸点蒸馏实沸点蒸馏(TBP)(TBP)平衡气化平衡气化(EFV)(EFV)本质本质简单蒸馏简单蒸馏间歇精馏间歇精馏平衡气化平衡气化测定测定条件条件规格化的仪器和规格化的仪器和在规定的实验条在规定的实验条件下件下规格化蒸馏设备规格化蒸馏设备(17(17块理论板块理论板)中中和规定条件下和规定条件下在一定压力、温在一定压力、温度下度下分离分离效果效果基本无精馏作用,基本无精馏作用,不能显示各组分不能显示各组分的沸点的沸点分离效果好,可分离效果好,可
8、大体反映各组分大体反映各组分沸点的变化沸点的变化受气液相平衡限受气液相平衡限制制,分离效果差分离效果差,仅相当于一块塔仅相当于一块塔板的分离能力板的分离能力用途用途用于计算其它物用于计算其它物性参数性参数主要用于原油评主要用于原油评价价q 三种蒸馏曲线的比较三种蒸馏曲线的比较 三种方法的分离效果是三种方法的分离效果是TBPASTMEFVTBPASTMEFVq 恩式蒸馏:反映在一定条恩式蒸馏:反映在一定条件下的汽化性能件下的汽化性能q 实沸点蒸馏:大致反映油实沸点蒸馏:大致反映油品中各组分沸点变化的连品中各组分沸点变化的连续曲线续曲线q 平衡气化:在一定条件下,平衡气化:在一定条件下,可以确定在
9、不同汽化率时可以确定在不同汽化率时的温度或某一温度下的汽的温度或某一温度下的汽化率化率 要得到相同的气化率,实要得到相同的气化率,实沸点蒸馏所需温度最高,沸点蒸馏所需温度最高,恩式蒸馏居中,平衡气化恩式蒸馏居中,平衡气化最低最低 那就是在同样气化率的前那就是在同样气化率的前提下,平衡气化所需的温提下,平衡气化所需的温度最低,这样就减轻了加度最低,这样就减轻了加热设备的负荷热设备的负荷 蒸馏曲线的相互换算蒸馏曲线的相互换算 油品蒸馏所得三种蒸馏曲线的工作量有很大差别,平衡汽化的工作量最大,恩氏蒸馏最小 三种蒸馏曲线的换算主要求助于经验方法 使用这些经验图表时必须严格注意它们的适用范围及可能的误差
10、,尽量采用实测数据 换算图表一般都是以体积分数来表示收率 1 1常压蒸馏曲线的相互换算常压蒸馏曲线的相互换算 常压恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的换算常压恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的换算 常压恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲线的换算常压恩氏蒸馏曲线和平衡汽化曲线的换算 常压实沸点蒸馏曲线与平衡汽化曲线的换算常压实沸点蒸馏曲线与平衡汽化曲线的换算 2 2减压减压1.33kPa(1.33kPa(残压残压10mmHg)10mmHg)蒸馏曲线的相互换算蒸馏曲线的相互换算 3 3减压减压1.33kPa(1.33kPa(残压残压10mmHg)10mmHg)蒸馏曲线换算为常压蒸馏曲线蒸馏曲线换算为常压蒸馏曲线减压实
11、沸点蒸馏曲线换算成常压实沸点蒸馏曲线减压实沸点蒸馏曲线换算成常压实沸点蒸馏曲线 减压减压1.33kPa(1.33kPa(残压残压10mmHg)10mmHg)恩氏蒸馏曲线换算为常压实沸点恩氏蒸馏曲线换算为常压实沸点蒸馏曲线蒸馏曲线 1.33kPa(1.33kPa(残压残压10mmHg)10mmHg)恩氏蒸馏曲线恩氏蒸馏曲线1.33kPa1.33kPa实沸点蒸实沸点蒸馏曲线见图馏曲线见图7-187-18;1.33kPa1.33kPa实沸点蒸馏曲线换算成常压实沸点蒸馏曲线,实沸点蒸馏曲线换算成常压实沸点蒸馏曲线,用本节用本节3 3方法方法 减压减压1.33kPa(1.33kPa(残压残压10mmHg
12、)10mmHg)恩氏蒸馏曲线换算为常压恩氏蒸恩氏蒸馏曲线换算为常压恩氏蒸馏曲线馏曲线 减压减压1.33kPa(1.33kPa(残压残压10mmHg)10mmHg)恩氏蒸馏曲线换算为常压实恩氏蒸馏曲线换算为常压实沸点蒸馏曲线,见本节沸点蒸馏曲线,见本节3 3;常压实沸点蒸馏曲线换算成常压恩氏蒸馏曲线,见本常压实沸点蒸馏曲线换算成常压恩氏蒸馏曲线,见本节节1 1 4 4常压平衡汽化曲线换算为压力下平衡汽化曲线常压平衡汽化曲线换算为压力下平衡汽化曲线 不同的压力下相同汽化百分数的各点可以连成一条直线,而且不同汽化百分数连成的各P-T线都会聚于一点(焦点)焦点并没有实际意义,只是各条P-T线的会聚点
13、本法只适用于临界温度以下的温度 5 5常压与减压下平衡汽化曲线的换算常压与减压下平衡汽化曲线的换算 常压平衡汽化曲线与减压平衡汽化曲线的换算以及减压下不同压力平衡汽化曲线的换算用图7-26。由图查得所需残压下平衡汽化50%的温度(或30%温度)然后假设减压下平衡汽化曲线各线段温度差不随压力而变化,从而推算出其他各点温度。误差一般不超过14 油油-水不互溶体系的气水不互溶体系的气-液平衡液平衡 1.P-T-e相图的用途 有了石油馏分的有了石油馏分的P-T-eP-T-e相图,便可以相图,便可以从从P P,T T,e e三者中的三者中的两者求得第三者两者求得第三者:若已知若已知P P,e e,求,求
14、T T,可直接从图中查得,可直接从图中查得T T;若已知若已知T T,e e,求,求P P,也可直接从图中查得,也可直接从图中查得P P;若已知若已知P P,T T,求,求e e,需用,需用试差法试差法;先假设先假设e e为某一数值为某一数值ee,求得对应压力,求得对应压力P Po o,然后由,然后由P Po o、Te”Te”,若,若e=e”e=e”,则假设即为所求;否则,重新,则假设即为所求;否则,重新假设,重复此过程,直至假设与所求相同为止假设,重复此过程,直至假设与所求相同为止2.2.过热水蒸气存在下油的汽化过热水蒸气存在下油的汽化 水蒸气的作用水蒸气的作用 降低油气分压,使油在较低的温
15、度下气化降低油气分压,使油在较低的温度下气化 水蒸气存在下体系的压力:水蒸气存在下体系的压力:P=PP=Po o+P+Ps s 过热水蒸气,就是指在整个过程中,水蒸气都过热水蒸气,就是指在整个过程中,水蒸气都不会冷凝,在体系中,它始终以气相形式存在不会冷凝,在体系中,它始终以气相形式存在 水蒸气存在下油的汽化水蒸气存在下油的汽化 气相气相A+S油相油相A此时有:此时有:P=PP=PA A+P+Ps s根据分压定律根据分压定律:100AOAAASASPPPPPPPNN由上式可以看出:由上式可以看出:P P一定,如要求一定,如要求A A的汽化量也一定,则:的汽化量也一定,则:N NS S,P PA
16、 A,汽化温度,汽化温度;P P,T T一定,则一定,则(P/P(P/PA A-1)-1)不变,故不变,故N NS S/N NA A一定,则汽化一定,则汽化A A的量越大,水蒸气的量的量越大,水蒸气的量也越大也越大 3 3、饱和水蒸气存在下油的汽化饱和水蒸气存在下油的汽化A+SAS 当气液两相达到平衡时:当气液两相达到平衡时:P PO O=P=PO O0 0:P PS S=P=PS S0 0 体系的总压力为:体系的总压力为:P=PP=PS S+P+PO O=P=PS S0 0+P+PO O0 0 气相中的水蒸气与油气的摩尔数之比为气相中的水蒸气与油气的摩尔数之比为:0O0SOSOSPPPPNN
17、含水原油在换热器中被加热:含水原油在换热器中被加热:TPTPS S0 0,P PO O0 0,但,但P PS S0 0+P+PO O0 0PP不汽化不汽化 到达某点,到达某点,P PS S0 0+P+PO O0 0=P=P,油水同时汽化,油水同时汽化 但但P PO O0 0PPS S0 0+P+PO O0 0PTPPTPS S0 0+P+PO O0 0=P=P进一步汽化进一步汽化重复上述过程重复上述过程水全部汽化水全部汽化过热水蒸气存在过热水蒸气存在下油的汽化下油的汽化 油水同时开始汽化点O和汽化后油的汽化分率的计算:对于油水同时开始汽化点O的确定,采用猜算法:假设同时开始汽化的温度为t0,由
18、t0查图表得PS0和PO0,若两者之和PS0+PO0=P,则假设之t0正确,否则再假设t0,重复进行计算,直至PS0+PO0=P对于开始汽化后,油在不同温度下的汽化分率的计算:由tPS0PO0=P-PS0查P-T-e相图得t时的汽化率e 对于水完全汽化时的温度的求法,可由前面的方法算得 4 4、油气-水蒸气混合物的冷凝 油气、水蒸气都处于过热状态,仅是单相冷却过程;油气是饱和状态,水蒸气是过热状态;油气、水蒸气都处于饱和状态;油和水同时冷凝完毕;油和水是单相的冷却过程例例:某原油含水0.4%(w),经一组换热器换热后进入初馏塔,测得初馏塔汽化段温度为250,压力为2.0atm,请计算初馏塔汽化
19、段原油和水的汽化率。已知已知:1atm下原油的平衡汽化数据:汽化%(v)0 10 20 30 40 汽化温度,160 230 300 350 380 原油的焦点温度为450,焦点压力为45atm;250时水的饱和蒸气压为41atm。为简化计算,可以假设:原油的重量汽化分率与体积汽化分率相同;令油气的分子量为100;原油含水0.4%可以认为是100g原油外加0.4g水,而不是油水共100g。解:汽化段的温度为250,压力是2.0atm,而250时水的饱和蒸气压PS0=41 atm,由此我们可以得到:P=PS0+PO0=2.0atm PS2.0atm,而PS0=41 atm PS20%时,设初馏塔
20、 q 原油乳化现象比较严重,脱盐、脱水都不充分时 q 原油的含砷量高,又要出重整原料时q 适应原油性质变化需要q 原油含硫量高 Fe+H2SFeS+H2 FeS+2HClFeCl2+H2S3 3、炼厂蒸馏装置的工艺流程、炼厂蒸馏装置的工艺流程 燃料型燃料型 燃料-润滑油型 燃料-化工型一、原油常压精馏塔的工艺特征一、原油常压精馏塔的工艺特征1原料和产品都是复杂的混合物q 不能采用单组分的百分数表示进料组成和控制产品质量,而只能控制馏程、抽出温度等 p 产品都满足一定的质量指标,但不能像二元或多元精馏塔一样得到较纯的化合物 p 当产品多于两个时,如出汽油、煤油、柴油等时,要用复合塔,且往往是半截
21、塔,也就是说这个塔没有提馏段,但为了保证分馏的精确度,采用汽提段弥补2石油精馏塔是复合塔和不完全塔 侧线产品设汽提塔或再沸器 用汽提段代替提留段(用过热蒸汽代替再沸器)汽提蒸汽的作用 由塔底通入少量的过热水蒸气,以降低油气分压,有利于轻组分的汽化;侧线汽提的目的是使混入产品中的较轻组分汽化再返回常压塔,即保证了轻质产品的收率,又保证了本产品的质量 侧线采用再沸器的原因:侧线采用再沸器的原因:p 侧线油品汽提时,产品中会溶解微量水分,影响产品质量,尤其是要求低凝点低结晶点的产品,如航煤等p 汽提水蒸气的质量分数虽小(2%3%),但体积流量大使塔内汽相负荷增加p 水蒸气的冷凝潜热很大,采用再沸器可
22、以降低塔顶冷凝冷却器的负荷p 采用再沸器提馏有利于减少蒸馏装置的含油污水量3 3恒摩尔(分子)回流的假定不成立 各组分之间的汽化潜热和沸点相差很大4原油进塔进料要有适量的过汽化度 使进料段上最低一个测线下几层塔板上有足够的液相 回流以保证最低侧线产品的质量 过汽化度一般为24%5 5 热量基本上全靠进料带入,回流比是由全塔热平衡决定的,调节余地很小 6.常压塔中,进料段温度最高,塔顶最低7沿塔高自下而上,液相负荷先缓慢增加,到抽出板,有一个突增,然后再缓慢增加,到抽出板又突增至塔顶第二块板达最大,到第一块板又突然减小;而汽相负荷一直是缓慢增加的,到第二块板达最大,到第一块板又突然减小侧线抽出第
23、一、二板之间二、分馏精确度的表示方法1 1分馏精确度的表示方法分馏精确度的表示方法p 对于二元或多元系:用组成来表示(A或B组分的含量表示)p 对于石油馏分分馏精确度的表示方法:用ASTM(0100)间隙=t0H-t100L 表示 n t0H-t100L0,馏分间有间隙,间隙越大,分离精确度越高n t0H-t100L0,馏分间有重叠,重叠越大,分馏精确度越差n 通常用t5H和t95L之间的差值来表示 用ASTM(595)间隙=t5H-t95L 表示012345678911.522.533.544.555.56v%0123456711.522.533.544.555.56v%间隙:分馏效间隙:分
24、馏效果好果好重叠:分馏效重叠:分馏效果差果差2、分馏精确度的决定因素分馏精确度的决定因素 石油馏分的分馏精确度主要由物系中组分石油馏分的分馏精确度主要由物系中组分之间的分离难易程度、回流比和塔板数决定之间的分离难易程度、回流比和塔板数决定 分馏精确度与回流比、塔板数的关系:分馏精确度与回流比、塔板数的关系:回流比和塔板数一般是凭经验估算得到的回流比和塔板数一般是凭经验估算得到的 三、石油精馏塔的汽、液相负荷分布规律三、石油精馏塔的汽、液相负荷分布规律 精馏塔内汽、液相负荷分布规律的分析工具精馏塔内汽、液相负荷分布规律的分析工具是热平衡是热平衡 选择几个有代表性的截面,做适当的隔离体选择几个有代
25、表性的截面,做适当的隔离体系,进行热平衡计算,求出塔板上汽液相负荷系,进行热平衡计算,求出塔板上汽液相负荷 1 1塔顶汽、液相负荷塔顶汽、液相负荷F、D、M、G、W:分别代表进分别代表进料、塔顶汽油、侧线煤油、柴油料、塔顶汽油、侧线煤油、柴油和塔底重油的流量,和塔底重油的流量,KmolKmol/hr/hrtD、tM、tG、tW:分别为分别为D D、M M、G G、W W的抽出温度的抽出温度t1、t0、tG:分别为塔顶抽出温分别为塔顶抽出温度、塔顶回流返塔温度和进料进度、塔顶回流返塔温度和进料进塔温度塔温度L0、e:分别为塔顶回流量和进料:分别为塔顶回流量和进料汽化率汽化率h:各物流的焓值,上角
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