第三章胶粘剂选编课件.ppt
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- 第三 胶粘剂 选编 课件
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1、Company LOGO2014.3Good 3.1 胶粘剂概述胶粘剂概述v胶粘剂(黏合剂)胶粘剂(黏合剂)eltadhesive:a.定义定义:靠界面间作用使各种材料牢固地粘接 在一起的物质。b.胶粘剂的组成胶粘剂的组成:第三章 胶粘剂固化剂和固化促进剂 粘料 增塑剂和增韧剂 偶联剂 和其他助剂 稀释剂 填料 组成Pc.胶粘剂的分类胶粘剂的分类:胶粘剂种类繁多,组分各异,有多种分类方式。1、按物理形态(外观)分类:水溶液型、乳液(胶乳)型、溶液型、无溶剂型、固态型(热熔胶)、膏状或糊状(密封胶、玻璃胶等)。2、按基料的化学成分分类:1)无机胶粘剂 2)有机胶粘剂 3、按来源分类 1)天然胶粘
2、剂 2)合成胶粘剂 第三章 胶粘剂4、按固化方式分类:水基蒸发型、溶剂挥发型、热熔型(如道路标志、衣领衬里)、化学反应型、压敏型(不干胶:不固化,如各种胶带)。5、按用途分类:金属、塑料、织物、纸品、木工、牙科用胶、医疗(代替缝合皮肤、骨骼等)等。6、按受力情况分类 结构胶粘剂、非结构胶粘剂。P耐温性低污染性粘接无破坏性轻质性第三章 胶粘剂d.d.胶粘剂的性能胶粘剂的性能第三章 胶粘剂防腐蚀 用于军事领域 用作生物医用 防恐反恐 胶粘剂除有传统的粘接用途,还有一些新的、巧妙的应用。e.e.胶粘剂的应用胶粘剂的应用胶粘剂发展趋势v 1)发展无溶剂性胶粘剂 现行的许多胶粘剂都含有大量挥发性很强的溶
3、剂,这些溶剂不仅危害人的身心健康,而且会破坏大气层中的臭氧层。近年来,引起了公众和政府的高度重视,这样自然给胶粘剂工业带来了一种新的发展趋势,即向无溶剂的胶粘剂发展。v 2)发展纳米胶粘剂 纳米胶粘剂是材料领域的重要组成部分,发展纳米胶粘剂,有可能在席卷全球的“纳米经济”急战中,抢夺一个技术制高点。纳米胶粘剂将成为一颗耀眼的新的科技明星。v 3)发展多功能胶粘剂 当一种胶粘剂同时具有多种功能的时候,它的应用价值往往陡增,所以多功能胶粘剂是胶粘剂工业的发展趋势之一。v 4)发展军事、国防用胶粘剂 发展军事、国防用胶粘剂是未来战争和防恐、反恐的需要,因此它必定有着长足发展。第三章 胶粘剂相关定义v
4、胶接接头(adhesive joint):由胶粘剂与被粘物表面依靠粘附作用形成的组件。v被粘物(adherends):接头中除胶粘剂外的固体材料。v粘结(adhesion):胶粘剂把被粘物所受的载荷传递到胶接接头的现象。v粘附力(practical adhesion):胶黏剂与被粘物之间的结合力,其强度由被粘物和胶粘剂的力学性能决定。第三章 胶粘剂胶粘剂的固化v固化:通过适当方法使胶层由液态变成固态的过程。热熔胶的固化溶液型胶的固化增塑糊型胶粘剂的固化固固化化方方式式反应型胶粘剂的固化乳液型胶的固化第三章 胶粘剂 粘结接头的设计v 1、接头及其受力情况:相当复杂,主要机械力剪切力不均匀扯离力剥
5、离力拉伸力第三章 胶粘剂接头形式选择原则2、接头形式选择原则:v 胶层承受剪切力和拉伸力,避免剥离力和不均匀扯离力。v 增加粘结面积v 防止层间剥离v 避免应力集中v 胶层均匀v 加工容易,方便第三章 胶粘剂粘结接头类型v粘结接头类型:型样各异,变化多端对接接头(butt joint)斜接接头(scarf joint)搭接接头(lap joint)套接接头(dowel joint)第三章 胶粘剂3.2 粘接原理粘接原理v吸附理论 胶接作用是胶粘剂分子与被胶接物分子界面发生吸附作用。(物理吸附和化学吸附)v特点:1.范德华力和氢键力2.具有热力学平衡3.根据胶接功可计算胶接强度4.润湿影响胶接强
6、度第三章 胶粘剂吸附理论v吸附理论认为胶接过程分两个阶段v第一阶段:胶粘剂分子通过布朗运动,向胶接物体表明移动扩散,使二者的极性基团或分子链段互相靠近。v第二阶段:吸附力产生。作用能E如下IkTRE224683)3/(2第三章 胶粘剂试中:分子偶极矩;I分子电离能;R分子间距离 极化率;k波耳兹蔓常量;T热力学温度出处:Hofrichter C H.Ind.Eng.Chem,1948,40:物质的极性有利于获得物质的极性有利于获得高胶接强度,但过高会高胶接强度,但过高会妨碍湿润过程的进行妨碍湿润过程的进行胶粘剂与被胶接材料胶粘剂与被胶接材料表面间的距离是产生表面间的距离是产生胶接力的胶接力的必
7、要条件必要条件胶接体系内分子接触胶接体系内分子接触区(界面)的稠密程区(界面)的稠密程度是决定胶接强度的度是决定胶接强度的主要因素主要因素胶粘剂湿润被胶接材料的表面胶粘剂湿润被胶接材料的表面产生物理吸附产生物理吸附第三章 胶粘剂:1.解释不了胶粘剂与被胶粘物之间的胶接力大于胶粘剂本身的强度。2.解释不了胶接强度大小与分子间的分离速度关系。3.解释不了对于高分子化合物极性过大,反而胶接强度降低。4.解释不了水的影响。第三章 胶粘剂静电理论v该理论认为:在胶接接头中存在双电层,胶接力来自双电层的静电引力。v胶接功等于电容器瞬间放电的能量,计算公式如下:hQWA22WA胶接功;Q电荷表面密度;h放电
8、距离;介质的介电常数第三章 胶粘剂将被胶接材料和固化的胶粘剂层理想化为电容器,即在胶接将被胶接材料和固化的胶粘剂层理想化为电容器,即在胶接接头中存在双电层,胶接力主要来自双电层的静电引力。静接头中存在双电层,胶接力主要来自双电层的静电引力。静电引力的产生是相电引力的产生是相1 1电荷场和相电荷场和相2 2电荷场相互作用的结果。电荷场相互作用的结果。成功地解释了粘附功与剥离速度有关的实验事实 无法解释用炭黑作填料的胶粘剂及导电胶的胶接现象 无法解释由两种以上互溶高聚物构成的胶接体系的胶接现象 不能解释温度、湿度及其它因素对剥离实验结果的影响缺陷贡献第三章 胶粘剂扩散理论v观点:胶粘剂和被粘物分子
9、通过相互扩散而形成 牢固接头。v特点:1.胶接强度与接触时间,胶接温度,胶接压力,胶层厚度有关系。2.胶粘剂分子量越高越不利扩散。3.分子链的柔韧性增加,侧基减少,有利分子扩散,胶接强度也有增加。4.极性与极性和非极性与非极性聚合物之间都具有较高的粘附力。缺点:不能解释高聚物以外的胶粘现象。第三章 胶粘剂机械结合理论v观点:该理论认为,粘合剂浸透到被粘物表面的空隙中,固化后就象许多小钩和椎头似地把粘合剂和被粘物发生纯机械咬合与镶嵌,这种细微的机械结合对多孔性表面更为显著。特点:机械连接力和摩擦力有关。F:摩擦力;W:法线压力;H:固体表面的凹凸高度;1/:单位长度的凹凸高度。缺点:对非多孔材料
10、黏结无法解释。第三章 胶粘剂WHF 化学键理论v观点:化学键理论认为粘合剂与被粘物之间除存在范德华力外,有时还可形成化学键。化学键的键能比分子间的作用大的多,形成较多的化学键对提高胶接强度和改善耐久性都具有重要意义。v优点:对胶接现象可以部分解释。v缺点:无法解释不发生化学反应的胶接现象。第三章 胶粘剂其它胶接理论配位键理论配位键理论弱界面层胶接理论弱界面层胶接理论五环说五环说胶接强度胶接强度胶粘剂胶粘剂被胶接材料被胶接材料环境环境 分子结构分子结构 配方设计配方设计 性质性质 表面处理表面处理 操作工艺操作工艺 环境介质环境介质 应力状况应力状况第三章 胶粘剂 胶接过程是一个复杂的过程,以上
11、几种胶接理论即有实验事实作依据,又都存在有局限性。对于固体和胶粘剂产生胶接作用的原因,可概括为:(1)相1和相2机械结合作用。包括:胶钉理论(anchoring);被胶接固体经表面处理后产生触须(whisker)状凸起,相1与相2纠缠咬合(interlocking)。(2)相1和相2的化学吸附结合作用。包括:通过相互扩散,在分子之间产生分子间的拉引作用力(内聚力);相1相2密切接触,产生分子间的拉引作用力;相1和相2通过化学键结合在一起。总之,胶接效果是主价力、次价力、静电引力和机械作用力等综合作用的结果。第三章 胶粘剂3.3 如何正确选择胶粘剂 第三章 胶粘剂v应考虑五个方面:1.被粘接材料
12、的性质2.被粘接体应用的场合及受力情况3.粘接过程有无特殊要求4.粘接效率和粘接成本5.同材料或不同材料间实施胶接,应对胶粘剂进行选择胶接工艺中最主要三个环节:1.选择胶粘剂2.胶接接头设计3.表面处理 胶接强度胶接强度被胶接物的被胶接物的表面状态表面状态弱界面层弱界面层内应力内应力交联度交联度极性极性分子量及分分子量及分子量分布子量分布胶粘剂的胶粘剂的固化固化胶层厚度胶层厚度影响胶接强度的因素第三章 胶粘剂3.4 各种胶粘剂介绍 硅酸盐类:硅酸盐水泥、硅酸钠(水玻璃)硅酸盐类:硅酸盐水泥、硅酸钠(水玻璃)磷酸盐类:磷酸磷酸盐类:磷酸-氧化铜氧化铜 硫酸盐类:石膏硫酸盐类:石膏 陶瓷:氧化锆、
13、氧化铝陶瓷:氧化锆、氧化铝 淀粉类:淀粉、糊精淀粉类:淀粉、糊精 蛋白类:大豆蛋白、血蛋白、骨胶、鱼胶、酪素、虫胶蛋白类:大豆蛋白、血蛋白、骨胶、鱼胶、酪素、虫胶 天然树脂胶、天然橡胶天然树脂胶、天然橡胶 矿物胶:矿物蜡、沥青矿物胶:矿物蜡、沥青 热塑性:聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲热塑性:聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、醛、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、饱和聚酯等饱和聚酯等 热固性:脲醛树脂、酚醛树脂、间苯二酚树脂、热固性:脲醛树脂、酚醛树脂、间苯二酚树脂、三聚氰按树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、聚异氰酸三聚氰按树脂、环氧树脂、不
14、饱和聚酯、聚异氰酸酯、呋喃树脂等酯、呋喃树脂等树脂型树脂型橡胶型橡胶型复合型复合型氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶、端羧基橡胶、有机硅橡胶、热塑聚硫橡胶、端羧基橡胶、有机硅橡胶、热塑性橡胶性橡胶酚醛酚醛-聚乙烯醇缩醛、酚醛聚乙烯醇缩醛、酚醛-氯丁橡胶、酚醛氯丁橡胶、酚醛-丁腈橡胶、环氧丁腈橡胶、环氧-酚醛、环氧酚醛、环氧-聚酰胺、环氧聚酰胺、环氧-丁腈橡胶、环氧丁腈橡胶、环氧-聚氨酯聚氨酯合成有机合成有机胶粘剂胶粘剂天然有机天然有机胶粘剂胶粘剂无无机机有有机机胶粘剂胶粘剂第三章 胶粘剂无机胶粘剂无机胶粘剂第三章 胶粘剂 即由无机盐、无机酸
15、、无机碱和金属氧化物、氢氧化物等无机物组成的胶粘剂。v 按化学成分:硅酸盐,磷酸盐,硫酸盐,硼酸盐等。v 按固化机理:气干型,水固型,热熔型,反应型。v特点:耐热性,阻燃性,耐光性,耐油性比有机胶粘剂好,抗老化,原料价廉。(一般耐9001000)A、热熔型胶粘剂热熔型胶粘剂 低熔点金属(如锡焊),玻璃、陶瓷等 B、水固型胶粘剂水固型胶粘剂:有水泥,石膏第三章 胶粘剂v基料:由酸式磷酸盐、偏磷酸盐、焦酸盐为基料或直接由酸与金属氧化物、卤化物、氢氧化物、碱性盐类、硅酸盐、硼酸盐等的反应产物为基料。v固化剂:金属氧化物、氢氧化物、硼酸盐、硅酸盐以及金属盐等。v特点:固化温度低,使用温度低。与硅酸盐胶
16、粘剂相比,其耐水性较好、固化收缩率小、高温强度大。v用于:粘接金属、陶瓷、玻璃等。C C、磷酸盐类胶粘剂、磷酸盐类胶粘剂v例:氧化铜磷酸盐胶粘剂v氧化铜制备:900oC灼烧一定时间 冷却 研磨200目v磷酸盐制备:Al(OH)3溶解于H3PO4 得外观白色透明的粘性液体(酸性磷酸铝)胶粘剂:酸性磷酸铝:氧化铜粉=1:5 调制均匀v固化条件:涂上,室温放置一段时间后,非常缓慢加热到100oC,保持1h即可。v磷酸胶粘剂能耐-701300高、低温,如果加入高熔点的化合物(氧化锆、氧化铝等),可提高到1500左右。第三章 胶粘剂第三章 胶粘剂v硅酸盐类胶粘剂:一般以碱金属硅酸盐为基料,加入固化剂和填
17、料等配制而成。耐温,耐水、耐油、耐热和电气绝缘性能。v通式为:M2O.nSiO2.H2O来表示。vM 金属有Li,Na,K。vn 为SiO2和H2O的比值,与性能有密切关系。以硅酸钠为例,当n=3 粘接温度最高,当n=5耐水性最小,耐水性 Li+K+Na+。v应用:金属、陶瓷、玻璃、石材、包装箱等多种物质的粘接,以及有耐热、防火要求的材质的粘接。v最常见硅酸钠,即水玻璃,n=3.2-3.4,对木材、纸张有良好的粘接。D D、硅酸盐类胶粘剂、硅酸盐类胶粘剂有机胶黏剂有机胶黏剂定义:天然胶粘剂是指由天然有机物制成的胶粘剂优点:原料易得,使用方便缺点:粘接力和耐水性等方面均不如合成胶粘剂分类:v 按
18、原料来源分:矿物胶、动物胶、植物胶v 按组成分:淀粉、动植物蛋白、纤维素、天然树脂 第三章 胶粘剂天然胶粘剂天然胶粘剂 例:淀粉胶粘剂v 淀粉:是由许多葡萄糖结构单元(C6H10O5)互相连接而成的多糖类聚合物,为粒状。v来源:植物的种子、果实、叶、块茎、球茎中都会有大量的淀粉。v淀粉分离:溶解于冷水中先膨胀或溶胀,再干燥成粒状分离。v 淀粉直接糊化粘接性能很低,直接用途就有限,所以在工业中广泛使用的淀粉胶粘剂一般是通过淀粉的降解转化或化学改性制得。第三章 胶粘剂v常用转化用配合剂有增塑剂、液化剂、溶胶化剂、填料、硼砂、保鲜剂等。A增塑剂:甘油,二醇类,大豆油,葡萄糖,果汁。用途:控制胶合成的
19、脆性或调节干燥速度。B液化剂:氯化钙,尿素,硝酸钠,乙酰胺等。用途:降低粘度,或控制胶粘时间与干燥速度的助剂,用量5-20%。C填料:粘土,磷酸钙,二氧化钛等。用途:控制与多孔性茎材相关连的渗透性,也可控制淀粉类胶粘剂的固化,用量5-50%。D保鲜剂:甲醛,硫酸铜,硫酸锌,苯甲酸盐等。用途:杀菌、防霉作用。但要注意毒性,用量0.2-1%。第三章 胶粘剂E 硼砂:(四硼酸钠)用途:增粘,提高胶的内聚力和稳定性。v 原因:硼砂分子同淀粉的羟基相互作用或同游离水分子缔合作用的结果。加20%硼砂,固化强度增大,使操作速度快。F 溶胶化剂v当加入苛性碱直到所有四硼酸钠被转化成偏硼酸钠时,其粘结强度可进一
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