第七章╲t金银的精炼课件.ppt
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- 第七 金银 精炼 课件
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1、第七章第七章 金银的精炼金银的精炼1金银的精炼的主要教学内容7.1 7.1 金银氯化精炼金银氯化精炼7.2 7.2 金银化学法精炼金银化学法精炼7.3 7.3 金的电解精炼金的电解精炼7.4 7.4 银的电解精炼银的电解精炼2n基本要求:基本要求:n(1)掌握金银氯化精炼的原理和条件;)掌握金银氯化精炼的原理和条件;n(2)掌握硝酸法和硫酸法精炼的条件;)掌握硝酸法和硫酸法精炼的条件;n(3)掌握电解精炼金银的条件。)掌握电解精炼金银的条件。n重点:重点:n(1)金银氯化精炼的原理和条件;)金银氯化精炼的原理和条件;n(2)硝酸法和硫酸法精炼的条件;)硝酸法和硫酸法精炼的条件;n(3)电解精炼
2、金银的条件。)电解精炼金银的条件。n难点:难点:n(1)氯化精炼的理论依据;)氯化精炼的理论依据;n(2)电解精炼的理论依据。)电解精炼的理论依据。37.1 金银的氯化精炼金银的氯化精炼 金与银分离提纯的方法通常有:火金与银分离提纯的方法通常有:火法、化学法法、化学法 和电解法和电解法。化学法又包括硝。化学法又包括硝酸分离法、硫酸分离法和氯化法,硝酸、酸分离法、硫酸分离法和氯化法,硝酸、硫酸法属湿法、氯化法属干法。硫酸法属湿法、氯化法属干法。1、定义:、定义:氯化法精炼是在金熔化状态下通氯氯化法精炼是在金熔化状态下通氯气,使重金属杂质及银生成氯化物浮在气,使重金属杂质及银生成氯化物浮在熔融状态
3、金的表面而被被除去。熔融状态金的表面而被被除去。42、原理:、原理:氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力不同,而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银不同,而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银合金中各种金属的氯化顺序为合金中各种金属的氯化顺序为Zn,Pb,Cu,Ag,Bi,AuZn,Pb,Cu,Ag,Bi,Au。氯化过程:氯化过程:熔化;氯化;从精炼金熔体表熔化;氯化;从精炼金熔体表面层上分离氯化物;再熔化金;处理氯化物从中面层上分离氯化物;再熔化金;处理氯化物从中回收金;从氯化物还原银;再熔化金属银。回收金;从氯化物还原银;再熔化金属银。3
4、、条件:、条件:氯气精炼是采用粘土坩埚,它是套装在石墨坩氯气精炼是采用粘土坩埚,它是套装在石墨坩埚中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量埚中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量来决定。来决定。57.2 金银的化学法精炼金银的化学法精炼 酸处理分离银,是基于金不溶于硝酸或酸处理分离银,是基于金不溶于硝酸或煮沸的浓硫酸,而银以及其它金属溶解。煮沸的浓硫酸,而银以及其它金属溶解。7.2.1 7.2.1 硫酸浸煮法硫酸浸煮法 硫酸浸煮法是用浓硫酸在高温下进行浸硫酸浸煮法是用浓硫酸在高温下进行浸煮,使合金中的银及铜等贱金属形成硫酸盐煮,使合金中的银及铜等贱金属形成硫酸盐而被除去,从而提纯金。而被
5、除去,从而提纯金。6 用硫酸分离时,合金中金的含量不大于用硫酸分离时,合金中金的含量不大于33%33%,铅含量不大于铅含量不大于0.25%0.25%,浓硫酸消耗量约为合金重量,浓硫酸消耗量约为合金重量的的3 35 5倍。搅拌浸出温度倍。搅拌浸出温度160160180180,时间,时间4 46 6小时。小时。浓硫酸浸煮作业,由于剧烈反应会产出大量浓硫酸浸煮作业,由于剧烈反应会产出大量的含硫气体,所以应在抽风罩下进行,或将锅密的含硫气体,所以应在抽风罩下进行,或将锅密封通过抽风机经烟道排出含硫气体。封通过抽风机经烟道排出含硫气体。此法缺点:浓硫酸消耗量大,且劳动条件恶此法缺点:浓硫酸消耗量大,且劳
6、动条件恶劣。劣。77.2.2 硝酸分银法硝酸分银法 硝酸分解的速度快,溶液含银饱和浓度硝酸分解的速度快,溶液含银饱和浓度高,一般在自然条件下进行,该法被广泛使高,一般在自然条件下进行,该法被广泛使用。用。通常采用通常采用1:1的稀硝酸溶解银,硝酸分银的稀硝酸溶解银,硝酸分银前应预先将合金水淬成粒状或压制成薄片状,前应预先将合金水淬成粒状或压制成薄片状,合金中含金量不大于合金中含金量不大于33%,分银作业可在带分银作业可在带搅拌的不锈钢或耐酸搪瓷反应釜中进行。搅拌的不锈钢或耐酸搪瓷反应釜中进行。8 硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体,硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体,在排出前需经过液化烟气的接收器
7、和洗涤在排出前需经过液化烟气的接收器和洗涤器吸收、以减少对空气的污染并回收使用。器吸收、以减少对空气的污染并回收使用。溶液中的银用铜置换回收。溶液中的银用铜置换回收。硝酸分银硝酸分银时,如合金中含有铂族金属,则有少量铂时,如合金中含有铂族金属,则有少量铂族金属(铂、钯)进入溶液,在用铜置换族金属(铂、钯)进入溶液,在用铜置换时,则与银一道被还原。时,则与银一道被还原。97.2.3 王水分金法王水分金法 王水分金法,一般用来精炼含银王水分金法,一般用来精炼含银8%8%的粗金,金进入溶液,银以的粗金,金进入溶液,银以AgClAgCl沉沉淀被分离出去,随后分离和回收其中所淀被分离出去,随后分离和回收
8、其中所含的铂族金属。含的铂族金属。工厂生产中使用的工业纯王水,由工厂生产中使用的工业纯王水,由生产人员自行配制。一般使用的王水,生产人员自行配制。一般使用的王水,是由一份工业纯硝酸加是由一份工业纯硝酸加3 34 4份工业纯盐份工业纯盐酸制成。酸制成。配制王水,一般是在耐烧玻璃或耐配制王水,一般是在耐烧玻璃或耐热瓷缸中进行。热瓷缸中进行。10王水溶金的总反应式:王水溶金的总反应式:Au+HNOAu+HNO3 3+3HCl=AuCl+3HCl=AuCl3 3+NO+2H+NO+2H2 2O O3Pt+4HNO3Pt+4HNO3 3+12HCl=3PtCl+12HCl=3PtCl4 4+4NO+8H
9、+4NO+8H2 2O O 王水分金,是将不纯的粗金淬成粒或碾压王水分金,是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片,置于溶解皿中,按每份金分次加入成薄片,置于溶解皿中,按每份金分次加入3 34 4王水,在自热或后期加热下进行搅拌。产王水,在自热或后期加热下进行搅拌。产出的出的AgClAgCl可用铁屑或锌粉置回收银,还原金后可用铁屑或锌粉置回收银,还原金后液,用锌粉置换产出铂、钯精矿,再分离提取液,用锌粉置换产出铂、钯精矿,再分离提取铂族金属。铂族金属。王水分金操作可反复进行王水分金操作可反复进行2 23 3次。次。117.2.4 蚁酸还原制取纯银蚁酸还原制取纯银 从废银中制取纯银的蚁酸还原法,是向从废
10、银中制取纯银的蚁酸还原法,是向干燥的废银中加入王水,溶解铅、汞及其他杂干燥的废银中加入王水,溶解铅、汞及其他杂质,经玻璃纤维过滤后产出氯化银渣,洗净除质,经玻璃纤维过滤后产出氯化银渣,洗净除去可溶物质。去可溶物质。氯化银渣经多次处理后得到金属银,然后氯化银渣经多次处理后得到金属银,然后再用再用7.5mol/L7.5mol/L硝酸溶解银,将经稍过量氨水中硝酸溶解银,将经稍过量氨水中和过的和过的85%85%的蚁酸滴加于热硝酸银液中来还原的蚁酸滴加于热硝酸银液中来还原成纯银:成纯银:2AgNO2AgNO3 3+2NH+2NH4 4CHOCHO2 2=2Ag=2Ag+2NH+2NH4 4NONO3 3
11、+CO+CO2 2+HCHO+HCHO2 2 蚁酸的用量为理论量的蚁酸的用量为理论量的1.21.2倍。倍。127.2.5 水合肼还原法水合肼还原法 水合肼还原法,又称氨水合肼还原法,又称氨-肼或联氨还原法。肼或联氨还原法。此法使用水合肼与适量氨水配合的还原剂。此法使用水合肼与适量氨水配合的还原剂。1、水合肼还原银的原理、水合肼还原银的原理 室温下,水合肼从硝酸银溶液中还原银的室温下,水合肼从硝酸银溶液中还原银的基本反应为:基本反应为:AgNOAgNO3 3+N+N2 2H H4 4.H.H2 2O=Ag+NHO=Ag+NH4 4NONO3 3+1/2N+1/2N2 2+H+H2 2O O当加入
12、氨水:当加入氨水:Ag(NHAg(NH3 3)2 2NONO3 3+N+N2 2H H4 4=4Ag+N=4Ag+N2 2+4NH+4NH3 3+NH+NH4 4NONO3 313 水合肼从水合肼从AgClAgCl浆料中还原沉淀银的基本反应:浆料中还原沉淀银的基本反应:AgCl+NAgCl+N2 2H H4 4+4OH+4OH-=4Ag+N=4Ag+N2 2+4H+4H2 2O+4ClO+4Cl-2 2、用水合肼法从含银废料中制取纯银粉、用水合肼法从含银废料中制取纯银粉 从含银废料中制取纯银粉,需预先用从含银废料中制取纯银粉,需预先用1:11:1稀硝酸来溶解其中的银,使之生成硝酸银溶液,稀硝酸
13、来溶解其中的银,使之生成硝酸银溶液,过滤分离不溶渣,送去回收其他金属。过滤分离不溶渣,送去回收其他金属。滤出的硝酸银溶液,在加入滤出的硝酸银溶液,在加入适量盐酸适量盐酸使银使银呈氯化银沉出而与重金属杂质分离。呈氯化银沉出而与重金属杂质分离。沉出的氯化银,在室温下加入水合肼,还沉出的氯化银,在室温下加入水合肼,还原得到银粉。原得到银粉。143 3、用水合肼法从块状纯银货从纯硝酸银溶液、用水合肼法从块状纯银货从纯硝酸银溶液中制取纯银粉中制取纯银粉 从块状纯银或从纯硝酸银溶液中精制从块状纯银或从纯硝酸银溶液中精制纯银粉一般不使用含氯含钠的药剂。纯银粉一般不使用含氯含钠的药剂。块状纯银先加稀硝酸溶解制
14、备成纯硝块状纯银先加稀硝酸溶解制备成纯硝酸银液。纯硝酸银液加氨水调整酸银液。纯硝酸银液加氨水调整pHpH值至值至8 81010,在室温和搅拌下缓慢加入两倍理论量,在室温和搅拌下缓慢加入两倍理论量肼的水溶液,还原肼的水溶液,还原30min30min,静置产出细粒海,静置产出细粒海绵银。绵银。157.3 7.3 银的电解精炼银的电解精炼 电解精炼是为了得到纯度较高的电解电解精炼是为了得到纯度较高的电解银。银。供电解用的银原料,一般要求阳极板供电解用的银原料,一般要求阳极板中含中含铜小于铜小于5%5%,金银总量在,金银总量在95%95%以上,其中以上,其中含金量不超过三分之一含金量不超过三分之一。银
15、的电解规模通常不大。一方面,是银的电解规模通常不大。一方面,是在硝酸银电解液中进行电解时,银的电化在硝酸银电解液中进行电解时,银的电化当量较大,产量较高;另一方面,银的产当量较大,产量较高;另一方面,银的产量总比其他重金属少得多。量总比其他重金属少得多。167.3.1 7.3.1 银电解精炼的基本原理银电解精炼的基本原理 银电解精炼是用阳极泥熔炼所得的银电解精炼是用阳极泥熔炼所得的金银合金或银合金作阳极,以银片、不金银合金或银合金作阳极,以银片、不锈钢片或钛片作阴极,以硝酸、硝酸银锈钢片或钛片作阴极,以硝酸、硝酸银的水溶液作电解液,在电解槽中通以直的水溶液作电解液,在电解槽中通以直流电,进行电
16、解。流电,进行电解。银电解精炼的电解过程:银电解精炼的电解过程:Ag(Ag(阴极阴极)AgNO)AgNO3 3、HNOHNO3 3、H H2 2O O、杂质、杂质AgAg杂杂质质(阳极阳极)阴极上是主要是银的析出,还有少部阴极上是主要是银的析出,还有少部分与硝酸的反应。分与硝酸的反应。阳极上,发生银和贱金属杂质氧化溶阳极上,发生银和贱金属杂质氧化溶解反应。解反应。17 金、银合金阳极中金、银合金阳极中,由于金的原子能,由于金的原子能取代合金中若干个银原子,并保持原来银取代合金中若干个银原子,并保持原来银的晶格,所以金能以任何比列与银形成组的晶格,所以金能以任何比列与银形成组分分布均匀、结合紧密
17、的合金。分分布均匀、结合紧密的合金。又由于金在银电解时不溶解,所以当合又由于金在银电解时不溶解,所以当合金中金的原子多到一定程度时,就会包裹金中金的原子多到一定程度时,就会包裹银原子而起到掩蔽银的作用。故银原子而起到掩蔽银的作用。故合金中的合金中的含金量不应过高。含金量不应过高。18 银电解过程中,按照各元素的性质和银电解过程中,按照各元素的性质和行为的不同,可将它们分为:行为的不同,可将它们分为:(1 1)电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷)电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷(2 2)电性比银正的金和铂族金属。)电性比银正的金和铂族金属。(3 3)不发生电化学反应的化合物。这类化合)不发生电
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