第9章-紫外光谱分析分析课件.ppt

1、4:08Instrument Analysis 化学化工学院1(Ultraviolet Spectrophotometry,UV)9-1 分子吸收光谱分子吸收光谱 1分子吸收光谱的产生分子吸收光谱的产生由能级间的跃迁引起由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级能级：电子能级、振动能级、转动能级 转振电分EEEE4:08Instrument Analysis 化学化工学院2chhE能级差紫外吸收光谱：分子价电子紫外吸收光谱：分子价电子受激发，从低能级转移到受激发，从低能级转移到高能级的过程。高能级的过程。波长范围：波长范围：100-800 nm.(1)远紫外光区远紫外光区:100-

2、200nm (2)近紫外光区近紫外光区:200-400nm4:08Instrument Analysis 化学化工学院32.物质对光的选择性吸收及吸收曲线M +热热M+荧光或磷光荧光或磷光M +h M*基态基态 激发态激发态E1 （E）E24:08Instrument Analysis 化学化工学院4 E=E2 -E1=h 量子化量子化；选择性吸；选择性吸收收 吸收曲线与最大吸收曲线与最大吸收波长吸收波长 max 用不同波长的单色用不同波长的单色光照射，测吸光度光照射，测吸光度;4:08Instrument Analysis 化学化工学院5能级跃迁 电子能级间跃迁的电子能级间跃迁的同时，总伴随

3、有振动和同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。现宽谱带。4:08Instrument Analysis 化学化工学院6讨论：讨论：（1 1）转动能级间的能量差转动能级间的能量差r r：0.0050.0050.050eV0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；外光谱或分子转动光谱；（2 2）振动能级的能量差振动能级的能量差v v约为：约为：0.050.05eVeV，跃迁产生的吸收

4、光谱位于红外区，红外光谱或分，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；子振动光谱；（3 3）电子能级的能量差电子能级的能量差e e较大较大1 120eV20eV。电子。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区，紫外可见光区，紫外可可见光谱或分子的电子光谱；见光谱或分子的电子光谱；4:08Instrument Analysis 化学化工学院7 （4 4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据；况，是物质定性的依据；（

5、5 5）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息。率有关，也提供分子结构的信息。4:08Instrument Analysis 化学化工学院8 通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数max也作为定性的依据。也作为定性的依据。不同物质的不同物质的max有时可有时可能相同，但能相同，但max不一定相同；不一定相同；（6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，定量分析的依据。正比，定量分析的依据。4:08Instrument Analysis 化学

6、化工学院99-2 9-2 有机物紫外吸收光谱有机物紫外吸收光谱1 1紫外紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：跃迁的结果：电子、电子、电子、电子、n n电子电子。分子轨道理论分子轨道理论：成键轨道成键轨道反键轨道反键轨道。s sp p *s s*RKE,Bnp p ECOHnp ps sH4:08Instrument Analysis 化学化工学院10 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态向激发态(反键轨道反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能跃迁。主要有四种跃迁所

7、需能量量大小顺序为：大小顺序为：n n n n s sp p *s s*RKE,Bnp p E4:08Instrument Analysis 化学化工学院11 （1 1）N NVV跃迁：由基态跃迁到反键轨道，包括跃迁：由基态跃迁到反键轨道，包括饱和碳氢化合物中饱和碳氢化合物中跃迁，以及不饱和烯烃中跃迁，以及不饱和烯烃中的的 跃迁。跃迁。（2 2）N NQ跃迁跃迁：是分子中未成键的：是分子中未成键的n n电子激发电子激发到反键轨道的跃迁，包括到反键轨道的跃迁，包括n n 和和 跃迁。跃迁。4:08Instrument Analysis 化学化工学院12 （3 3）NR跃迁：是跃迁：是键的电子逐步

8、激发到各高键的电子逐步激发到各高能级，最后电离成分子离子的跃迁（光致电离）。能级，最后电离成分子离子的跃迁（光致电离）。（4）电荷迁移跃迁：在光能激发下，某化合物中）电荷迁移跃迁：在光能激发下，某化合物中的电荷的电荷 发生重新分布，导致电荷可从化合物的一部发生重新分布，导致电荷可从化合物的一部分移至另一部分而产生吸收光谱。分移至另一部分而产生吸收光谱。4:08Instrument Analysis 化学化工学院131.1.饱和烃饱和烃跃迁跃迁 所需能量最大；所需能量最大；电子只有吸收远紫外光的能电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；量才能发生跃迁；饱和烷烃的分子吸收光谱出现在饱和烷烃的分子吸

9、收光谱出现在远紫外区远紫外区；吸收波长吸收波长200 nm200 nm；例：甲烷的例：甲烷的maxmax为为125nm,125nm,乙烷乙烷maxmax为为135nm135nm。只能被真空紫外分光光度计检测到；只能被真空紫外分光光度计检测到；作为溶剂使用；作为溶剂使用；4:08Instrument Analysis 化学化工学院14n跃迁 所需能量较大。所需能量较大。吸收波长为吸收波长为150150250nm250nm，大部分在远紫外区，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物含非键电子的饱和烃衍生物(含含N、O、S和卤和卤素等杂原子素等杂原子)均

10、呈现均呈现n n*跃迁。跃迁。4:08Instrument Analysis 化学化工学院15600215CH3NH2365258CH3I200173CH3CL150184CH3OH1480167H2Omaxmax（nm）化合物4:08Instrument Analysis 化学化工学院16红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长溶剂使最大吸收波长maxmax和吸收强度发生变化和吸收强度发生变化:4:08Instrument Analysis 化学化工学院17 max向长波方向移动向长波方向移动称为称为红移红移，向短波方

11、向移，向短波方向移动称为蓝移动称为蓝移(或紫移或紫移)。吸收。吸收强度即摩尔吸光系数强度即摩尔吸光系数增大增大或减小的现象分别称为或减小的现象分别称为增增色效应色效应或或减色效应减色效应，如图，如图所示。所示。4:08Instrument Analysis 化学化工学院182.不饱和脂肪烃 NQ（）跃迁 所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，外端或近紫外区，maxmax一般在一般在10104 4L Lmolmol1 1cmcm1 1以上以上，属于强吸收。，属于强吸收。（1 1）不饱和烃不饱和烃*跃迁跃迁 乙烯乙烯*跃迁的跃迁的maxma

12、x为为162nm162nm，maxmax为为:1 110104 4 L Lmolmol-1-1cmcm1 1。K带带共轭非封闭体系的共轭非封闭体系的p p p p*跃迁，特点是摩尔吸光系数大，一般在跃迁，特点是摩尔吸光系数大，一般在10000-10000-2000020000之间。之间。4:08Instrument Analysis 化学化工学院19 C=C 发色基团，发色基团，但但 p p p p*200nm。ccHHHH max=162nm 助色基团取代助色基团取代 p p p p（K带带)发生红移。发生红移。4:08Instrument Analysis 化学化工学院20165nm 21

13、7nm p*p p p*p*p p p p*(HOMO LVMO)max 共轭烯烃（不多于四个双键）共轭烯烃（不多于四个双键）p p p p*跃迁吸收峰位置跃迁吸收峰位置可由可由伍德沃德伍德沃德菲泽菲泽 规则估算。规则估算。max=基基+ni i（2）共轭烯烃中的）共轭烯烃中的 p p p p*4:08Instrument Analysis 化学化工学院21 基基-是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值；是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值；无环、非稠环二烯母体：无环、非稠环二烯母体：max=217 nm4:08Instrument Analysis 化学化工学院22异环（稠环）二烯母体：异

14、环（稠环）二烯母体：max=214 nm同环（非稠环或稠环）二烯母体同环（非稠环或稠环）二烯母体：max=253 nmni I :由双键上取代基种类和个由双键上取代基种类和个数决定的校正项数决定的校正项4:08Instrument Analysis 化学化工学院23(1)每增加一个共轭双键每增加一个共轭双键 +30(2)环外双键环外双键 +5(3)双键上取代基：双键上取代基：酰基（酰基（-OCOR）0 卤素（卤素（-Cl，-Br）+5烷基（烷基（-R）+5 烷氧基（烷氧基（-OR）+6 4:08Instrument Analysis 化学化工学院24（3）羰基化合物共轭烯烃中的羰基化合物共轭烯

15、烃中的 p p p p*OCRY Y=H,R n s*180-190nm p p*150-160nm n p*275-295nmY=-NH2,-OH,-OR 等助色基团K K R R ppp*n p*4:08Instrument Analysis 化学化工学院25K 带红移，带红移，R 带兰移；带兰移；R带带 max=205nm；10-100不饱和醛酮不饱和醛酮K带红移：带红移：165250nmR 带兰移：带兰移：290310nm 4:08Instrument Analysis 化学化工学院263 芳香烃芳香烃 苯：苯：E1带带180 184nm；=47000E2带带200 204 nm =7

16、000苯环上三个共扼双键的苯环上三个共扼双键的 p p p p*跃迁特征吸收带；跃迁特征吸收带；B带带230-270 nm =200 p pp p*与与苯环振动引起；此带称为精细结构吸收带。苯环振动引起；此带称为精细结构吸收带。含取代基时，含取代基时，B带简化，红移。带简化，红移。4:08Instrument Analysis 化学化工学院27 max（nm）max苯254200甲苯261300间二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯2723004:08Instrument Analysis 化学化工学院28乙酰苯紫外光谱图乙酰苯紫外光谱图羰基双键与苯环共扼：K带强；苯的E2带

17、与K带合并，红移；取代基使B带简化；氧上的孤对电子：R带，跃迁禁阻，弱；4:08Instrument Analysis 化学化工学院29CC H3On p*;R带p p*;K带R带带由生色基团及助色由生色基团及助色基团中基团中n*跃迁所引起跃迁所引起的谱带。强度较弱。的谱带。强度较弱。maxmax100 L/mol200nm的光的光)，但当它们与生色团相连时，但当它们与生色团相连时，就会发生就会发生n共轭作用，增强生色团的生色能力共轭作用，增强生色团的生色能力(吸吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的，这样的基团称为助色团。基团称为助色团。4:08

18、Instrument Analysis 化学化工学院32苯环上生色基团对吸收带的影响苯环上生色基团对吸收带的影响4:08Instrument Analysis 化学化工学院33苯环上助色基团对吸收带的影响苯环上助色基团对吸收带的影响4:08Instrument Analysis 化学化工学院349-3 9-3 无机化合物的紫外及可见吸收光谱无机化合物的紫外及可见吸收光谱1.电荷迁移跃迁 在辐射下，分子中原定域在金属在辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电轨道上的电荷转移到配位体荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，而的轨道，或按相反方向转移，而产生的吸收光谱称为产生的吸收光谱称为电荷迁移吸

19、收光谱电荷迁移吸收光谱。4:08Instrument Analysis 化学化工学院35Mn+Lb-M(n-1)+L(b-1)-hFe3+CNS-2+hFe2+CNS2+电子给予体电子接受体分子内氧化还原反应分子内氧化还原反应；10104 4Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。4:08Instrument Analysis 化学化工学院362.配体场跃迁（金属离子配体场跃迁（金属离子d-d和和 f-f 电子跃迁）电子跃迁）在配体的作用下过渡金属离子的在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、轨道和镧系、锕系的锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生轨道

20、裂分，吸收辐射后，产生dd、f f 跃迁；跃迁；这类跃迁，必须在配体的配位场作用下才可能产这类跃迁，必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁；生也称配位场跃迁；摩尔吸收系数摩尔吸收系数很小，对定量分析意义不大。很小，对定量分析意义不大。4:08Instrument Analysis 化学化工学院374:08Instrument Analysis 化学化工学院389-4 9-4 溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）（溶剂效应）紫外吸收光谱中常用的溶剂有已烷、庚烷、紫外吸收光谱中常用的溶剂有已烷、庚烷、环已烷、二氧已烷、水、乙醇等。极性溶剂，对环已烷、二氧已烷、水、

21、乙醇等。极性溶剂，对溶质的吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响溶质的吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响。因为溶剂和溶质间常形成氢键或溶剂的偶极使。因为溶剂和溶质间常形成氢键或溶剂的偶极使溶质的极性增强，引起溶质的极性增强，引起n p p*及及p p p p*吸收带的吸收带的迁移。迁移。4:08Instrument Analysis 化学化工学院39 max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)pp230238237243np329315309305异丙叉丙酮的溶剂效应异丙叉丙酮的溶剂效应4:08Instrument Analysis 化学化工学院40溶剂影响的电子跃迁溶剂影响的电

22、子跃迁COCO非极性非极性 极性极性 n p p*p p*n n p n p4:08Instrument Analysis 化学化工学院41n p p*跃迁跃迁：兰移；兰移；p p p p*跃迁跃迁：红移红移；4:08Instrument Analysis 化学化工学院42溶剂影响吸收带强度和精细结构极性溶剂使精细结极性溶剂使精细结构消失；构消失；4:08Instrument Analysis 化学化工学院431：乙醚2：水12250300苯酰丙酮 非极性非极性 极性极性n p p*跃迁：跃迁：兰移；兰移；p p p p*跃迁：红移；跃迁：红移；4:08Instrument Analysis

23、化学化工学院449-5 9-5 紫外及可见分光光度计紫外及可见分光光度计4:08Instrument Analysis 化学化工学院45一、基本组成一、基本组成光源单色器样品室检测器显示1.1.光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。的使用寿命。4:08Instrument Analysis 化学化工学院46 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在在3203202500 nm2500 nm。紫外区：氢、氘灯。发

24、射紫外区：氢、氘灯。发射185185400 nm400 nm的连的连续光谱。续光谱。2.2.单色器单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。出一任波长单色光的光学系统。4:08Instrument Analysis 化学化工学院47 入射狭缝：光源的光由此进入单色器；入射狭缝：光源的光由此进入单色器；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；聚焦装置：透镜或聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分

25、光凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝；出射狭缝。出射狭缝。4:08Instrument Analysis 化学化工学院483.3.样品室样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。4:08Instrument Analysis 化学化工学院495.5.结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机检流计、数字显示、微机进行仪器自动控

26、制和结果处理进行仪器自动控制和结果处理4.检测器检测器 利用光电效应将透过吸收利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。管或光电倍增管。4:08Instrument Analysis 化学化工学院50二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型1.1.单光束单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。4:08Instrument Analysis 化学化工学院512.2.双光束双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵

27、敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。4:08Instrument Analysis 化学化工学院523.3.双波长双波长 将不同波长的两束单色光将不同波长的两束单色光(1 1、2 2)快束交替快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。无需参比池。=1 12nm2nm。两波长同时扫描即可获两波长同时扫描即可获得导数光谱。得导数光谱。4:08Instrument Analysis 化学化工学院534:08Instrument Analysis 化学化工学院54光路图光路图4:08Instrument Ana

28、lysis 化学化工学院55 1.定性分析定性分析 原则：定性鉴别的依据原则：定性鉴别的依据吸收光谱的特征吸收光吸收光谱的特征吸收光谱的形状谱的形状吸收峰的数目吸收峰的数目吸收峰的位置（波长）吸收峰的位置（波长）吸收峰的强度吸收峰的强度相应的吸光系数。相应的吸光系数。4:08Instrument Analysis 化学化工学院56 max是化合物特性参数，可作为定性依据。是化合物特性参数，可作为定性依据。有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；助色团的特性，不完全反映分子特性；max，max都都相同，可能是一个化合物

29、。相同，可能是一个化合物。计算吸收峰波长，确定共扼体系等计算吸收峰波长，确定共扼体系等 标准谱图库：标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱种化合物紫外光谱的标准谱图。图。The sadtler standard spectra,Ultraviolet4:08Instrument Analysis 化学化工学院574:08Instrument Analysis 化学化工学院58shcmA%11maxmax，571%11cmA408%11cmA4:08Instrument Analysis 化学化工学院592.2.有机化合物结构的推断有机化合物结构的推断 1 1）可获得的结构信息可获得的结

30、构信息（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350 nm有吸收峰（有吸收峰（=10-100）醛酮）醛酮 n*跃迁产生的跃迁产生的R 带。带。4:08Instrument Analysis 化学化工学院60（3）250-300 nm 有中等强度的吸收峰有中等强度的吸收峰(=200-2000)，芳环的特征芳环的特征 吸收（具有精细解构的吸收（具有精细解构的B带）。带）。（4）200-250 nm有强吸收峰（有强吸收峰（104），表明含有），表明含有一个共轭体系（一个共轭体系（K）带。共轭二烯：）带。共轭二烯：K带带(230 nm)；不饱和醛

31、酮：不饱和醛酮：K带带 230 nm，R带带 310-330 nm260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰有强吸收峰，3,4,5个双键的共个双键的共轭体系。轭体系。4:08Instrument Analysis 化学化工学院612)光谱解析注意事项(1)确认确认 max，并算出并算出,初步估计属于何种吸收带；初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围观察主要吸收带的范围,判断属于何种共轭体系；判断属于何种共轭体系；(3)乙酰化位移乙酰化位移CH3CH3OHCH3OCOCH3B带带：262 nm(302)274 nm(2040)261 nm(300)4:08Instrument

32、Analysis 化学化工学院62(4)pH值的影响值的影响 加加NaOH红移红移酚类化合物，烯醇。酚类化合物，烯醇。加加HCl兰移兰移苯胺类化合物。苯胺类化合物。3)分子不饱和度的计算定义：定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的价元素的“对对”数。数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为饱和度为1。4:08Instrument Analysis 化学化工学院63 计算计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：，则可按下式

33、进行不饱和度的计算：=（2+2n4+n3 n1）/2 n4，n3 ，n1 分别为分子中四价分别为分子中四价,三价三价,一价元素一价元素数目。数目。作用作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。正确性。例：例：C9H8O2 =（2+2 9 8）/2=64:08Instrument Analysis 化学化工学院644)解析示例 有一化合物有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱基存在，其紫外光谱 max=231 nm（90

34、00），此化此化合物加氢只能吸收合物加氢只能吸收2克分子克分子H2，确定其结构。，确定其结构。解：解：计算不饱和度计算不饱和度 =3；两个双键；共轭？加一两个双键；共轭？加一分子氢分子氢 max=231 nm，可能的结构可能的结构 计算计算 max 4:08Instrument Analysis 化学化工学院65ABCD max：232 273 268 268 max=非稠环二烯（非稠环二烯（a,b）+2 烷基取代烷基取代+环外双键环外双键 =217+25+5=232（231）4:08Instrument Analysis 化学化工学院66吸收波长计算吸收波长计算4:08Instrument

35、Analysis 化学化工学院67立体结构和互变结构的确定立体结构和互变结构的确定CCHHCCHH顺式：顺式：m a x=280nm；max=10500反式：反式：max=295.5 nm；max=29000共平面产生最大共轭效应共平面产生最大共轭效应，max大大4:08Instrument Analysis 化学化工学院68互变异构互变异构：酮酮 式：式：max=204 nm；无共轭；无共轭烯醇式：烯醇式：max=243 nm H3CCH2CCOEtOOH3CCHCCOEtOHO4:08Instrument Analysis 化学化工学院69取代苯吸收波长计算取代苯吸收波长计算4:08Ins

36、trument Analysis 化学化工学院704:08Instrument Analysis 化学化工学院713.3.纯度检查纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物的痕量杂杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物的痕量杂质。如乙醇中的杂质苯，可利用苯在质。如乙醇中的杂质苯，可利用苯在256nm处的处的B吸吸收带，而乙醇在此波长处几乎没有吸收；四氯化碳中收带，而乙醇在此波长处几乎没有吸收；四氯化碳中有无二硫化碳杂质，可观察有无二硫化碳杂质，可观察318nm处有无二硫化碳处有无二硫化碳的吸收峰即可。的吸收峰

37、即可。4:08Instrument Analysis 化学化工学院72 如果化合物在紫外区和可见区有较强的吸收带，如果化合物在紫外区和可见区有较强的吸收带，有时可用摩尔吸收系数来检查其纯度。如菲的氯仿有时可用摩尔吸收系数来检查其纯度。如菲的氯仿溶液在溶液在296nm处有强吸收处有强吸收(lg=4.10)=4.10)。若用某法制。若用某法制备的菲，测得备的菲，测得lglg值比标准值低值比标准值低10%10%，实际含量只有，实际含量只有90%90%。4:08Instrument Analysis 化学化工学院73例：肾上腺素中微量杂质例：肾上腺素中微量杂质肾上腺酮含量计算肾上腺酮含量计算 2mg/

38、mL-0.05mol/L2mg/mL-0.05mol/L的的HCLHCL溶液，溶液，310nm 310nm下测定，下测定，规定规定 A A3103100.05 0.05 即符合要求的杂质限量即符合要求的杂质限量0.06%0.06%06.01002101.1%/101.1100/101.1143505.0334%11肾上腺酮mlmgmlglAACcm4:08Instrument Analysis 化学化工学院744.定量分析 依据：朗伯依据：朗伯-比耳定律比耳定律 吸光度：吸光度：A=b c 透光度：透光度：-lgT=b c 灵敏度高：灵敏度高：max：104105 L mol-1 cm-1；（比红外大（比红外大）测量误差与吸光度读数有关：测量误差与吸光度读数有关：A=0.434，读数相对误差最小；，读数相对误差最小；