特殊杂质检查(Therelativesubstancetest)课件.ppt

1、COOEtCOOEtNHNHOOOR1XEtONaEtBrEtONaR1R2COOEtCOOEtR1R2H2NNH2OEtONaR1Br:iso-Amyl Bromide一一 苯巴比妥的特殊杂质检查苯巴比妥的特殊杂质检查1 1 酸度酸度 主要控制苯基丙二酰主要控制苯基丙二酰脲。是乙基化产物不完全而产脲。是乙基化产物不完全而产生的。因生的。因5 5位存在氢，使酸性位存在氢，使酸性比巴比妥强，能使甲基红指示比巴比妥强，能使甲基红指示剂成红色。剂成红色。检查方法检查方法 取本品取本品0.20.2克，克，加水加水10ml10ml，煮沸搅拌，煮沸搅拌1min1min，放，放冷，滤过，去冷，滤过，去5ml

2、5ml，加甲基橙，加甲基橙1d1d，不得显红色。，不得显红色。2 2 溶液的澄清度溶液的澄清度 主要控制苯巴比妥中乙醇主要控制苯巴比妥中乙醇不溶性杂质，利用苯巴比妥酸不溶性杂质，利用苯巴比妥酸等在乙醇中的溶解度小的特性等在乙醇中的溶解度小的特性进行检查。进行检查。取苯品取苯品1.0g1.0g，加乙醇，加乙醇5ml5ml，加热回流，加热回流3min3min，溶液，溶液应澄清。应澄清。3 3 中性或碱性物质中性或碱性物质 2-2-苯基丁二酰胺，苯基丁二酰胺，2-2-苯基苯基丁二酰脲或分解产物。不溶丁二酰脲或分解产物。不溶氢氧化钠而溶于乙醚。苯巴氢氧化钠而溶于乙醚。苯巴比妥溶于氢氧化钠而不溶于比妥溶

3、于氢氧化钠而不溶于乙醚，用提取重量法测定杂乙醚，用提取重量法测定杂质含量。质含量。检查方法：检查方法：碱性条件下乙醚提取，蒸碱性条件下乙醚提取，蒸干乙醚，称重。不能超过干乙醚，称重。不能超过0.3%0.3%。（二）（二）司可巴比妥钠的特殊杂质司可巴比妥钠的特殊杂质检查检查1 1 溶液的澄清度溶液的澄清度 极易溶于水，极易溶于水，水溶液应澄清，用新煮沸过的冷水溶液应澄清，用新煮沸过的冷水，以防与二氧化碳反应，析出水，以防与二氧化碳反应，析出司可巴比妥（司可巴比妥比碳酸司可巴比妥（司可巴比妥比碳酸的酸性更弱）。的酸性更弱）。取本品取本品1.0g1.0g，加新沸过，加新沸过的冷水的冷水10ml10m

4、l，溶液应澄清。，溶液应澄清。2 2 中性及碱性物质中性及碱性物质 副产物和分解产物，酰副产物和分解产物，酰脲或酰胺类化合物等。不溶脲或酰胺类化合物等。不溶于氢氧化钠而溶于乙醚，碱于氢氧化钠而溶于乙醚，碱性提取，干燥，称重，测残性提取，干燥，称重，测残渣。同苯巴比妥。渣。同苯巴比妥。五五 含量测定含量测定(Assay)(Assay)（一）、银量法一）、银量法 用银盐滴定，形成一银盐后，用银盐滴定，形成一银盐后，二银盐一出现就沉淀，以此指示二银盐一出现就沉淀，以此指示终点。现采用电位法指示终点。终点。现采用电位法指示终点。专属性很强，因为分解产物与专属性很强，因为分解产物与杂质都不与硝酸银反应（

5、为什么杂质都不与硝酸银反应（为什么只与二酰亚胺的结构反应？）。只与二酰亚胺的结构反应？）。缺点是受温度的影响大。缺点是受温度的影响大。终点指示：电位法指示（终点指示：电位法指示（AgAg电极电极为指示电极，饱和甘汞电极为参为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极）自身指示比电极）自身指示溶剂系统：甲醇溶剂系统：甲醇+3%+3%无水碳酸钠无水碳酸钠原原 理理 ：反应摩尔比（：反应摩尔比（1111）测定方法与计算测定方法与计算 异戊巴比妥：异戊巴比妥：取本品约取本品约0.2 g0.2 g，精密称定，加甲醇，精密称定，加甲醇40 ml40 ml使溶解，再加新制的使溶解，再加新制的3 3无水碳无水碳酸钠溶液

6、酸钠溶液15 m115 m1，照电位滴定法，用，照电位滴定法，用硝酸银滴定液（硝酸银滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）滴定。）滴定。每每1 ml 1 ml 硝酸银滴定液（硝酸银滴定液（0.1 mo1/L0.1 mo1/L）相当于相当于22.63 mg22.63 mg的异戊巴比妥的异戊巴比妥C C1111H H1818N N2 2O O3 3。（1 1）无水碳酸钠应新鲜配制）无水碳酸钠应新鲜配制（2 2）AgNOAgNO3 3滴定液应新鲜配制滴定液应新鲜配制（3 3）银电极使用前应进行处理）银电极使用前应进行处理（二）溴量法（二）溴量法 凡取代基中含有双键的巴比妥凡取代基中含有双键的

7、巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊的测定。的测定。+Br2（定量过量）CO NHCNCOCHCH2CH2CH3(CH2)2CHCH3ONaCO NHCNCOCHCH2CH2CH3(CH2)2CHCH3ONaBrBrBr22KI2KBrI2I22Na2S2O32NaINa2S4O6 溴滴定液（溴滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）的）的配制：配制：取溴酸钾取溴酸钾3.0 g与溴化钾与溴化钾15 g，加水适量使溶解成，加水适量使溶解成10

8、00 ml，摇匀。反应摩尔比摇匀。反应摩尔比1 2测定方法与计算（剩余滴定法测定方法与计算（剩余滴定法 ）司可巴比妥钠司可巴比妥钠 ChPChP（20002000）：）：取本品约取本品约0.1g0.1g，精密称定，置，精密称定，置250ml250ml碘瓶中，加水碘瓶中，加水10m110m1，振摇使溶解，精密，振摇使溶解，精密加溴滴定液（加溴滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）25ml25ml，再加盐，再加盐酸酸5m15m1，立即密塞并振摇，立即密塞并振摇1min1min，在暗处静，在暗处静置置15min15min后，注意微开瓶塞，加碘化钾试后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液液10m110m1

9、，立即密塞。，立即密塞。摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）滴定，至近终点时，）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验消失，并将滴定结果用空白试验校正。每校正。每1ml1ml溴滴定液（溴滴定液（0.1mo1/L0.1mo1/L）相当于相当于13.01mg13.01mg的的C C1212H H1717N N2 2NaONaO3 3。原料药：剩余滴定法（回滴定法）原料药：剩余滴定法（回滴定法）%1000smFVVT）（百分含量mlmg01.132molg27.260Lmol1.0nC

10、MT（滴定度）（滴定度）作空白实验的百分含量计算：作空白实验的百分含量计算：VoVo：空白试验消耗滴定液的体积，：空白试验消耗滴定液的体积，V V：样品测定消耗滴定液的体积，：样品测定消耗滴定液的体积，F F：滴定液浓度矫正因子：滴定液浓度矫正因子C C：摩尔浓度，：摩尔浓度，M M：摩尔质：摩尔质量（分子量），量（分子量），n n：滴定液：滴定液的摩尔数。的摩尔数。3.3.注意事项注意事项（1 1）操作中要防止溴和碘的逸失）操作中要防止溴和碘的逸失（2 2）平行条件进行空白试验可减少溴）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差。和碘逸失带来的误差。用碱滴定液测定酸类物质的中用碱滴定液测

11、定酸类物质的中和法称为和法称为酸量法酸量法。用酸滴定液测定碱类物质的中用酸滴定液测定碱类物质的中和法称为和法称为碱量法碱量法。（三）（三）酸碱滴定法酸碱滴定法1.1.在水在水醇混合溶剂中的滴定法醇混合溶剂中的滴定法 弱酸性弱酸性 p pK Ka7.3a7.38.4 8.4 异戊异戊水醇溶解溶解麝香草酚酞NaOH淡蓝色本类药物在水中的溶解度小，常在本类药物在水中的溶解度小，常在含水的醇中进行。含水的醇中进行。取本品约取本品约0.5 g0.5 g，精密称定，加乙醇，精密称定，加乙醇20 m120 m1溶解后，加麝香草酚酞指示液溶解后，加麝香草酚酞指示液6 6滴，滴，用氢氧化钠滴定液（用氢氧化钠滴定

12、液（0.1 mo1/L0.1 mo1/L）滴定，）滴定，并将滴定结果用空白试验校正，即得。并将滴定结果用空白试验校正，即得。每每l mll ml氢氧化钠滴定液（氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）相）相当于当于22.63 mg22.63 mg的的C C1111H H1818N N2 2O O3 3。异戊巴比妥的含量测定异戊巴比妥的含量测定 原料药：直接滴定法（空白校正）原料药：直接滴定法（空白校正）%100)(0smFVVT百分含量T滴定度，每1ml滴定液相当于被测组分的mg数 V滴定时，供试品消耗滴定液的体积（ml）V0滴定时，空白消耗滴定液的体积（ml）ms供试品的质量

13、F浓度校正因子 标准实测ccF 2.非水溶液滴定法非水溶液滴定法巴比妥类药物在非水溶液中巴比妥类药物在非水溶液中的酸性增强，用碱滴定，终的酸性增强，用碱滴定，终点明显。点明显。溶溶 剂：二甲基甲酰胺剂：二甲基甲酰胺 滴定剂：甲醇钠（钾）滴定剂：甲醇钠（钾）指示剂：麝香草酚蓝指示剂：麝香草酚蓝司可巴比妥的测定（司可巴比妥的测定（P108P108）戊巴比妥的测定（戊巴比妥的测定（P108P108）略。略。（四）、（四）、UV 1 直接紫外分光光度法直接紫外分光光度法本法是将样品溶解后，根据溶液本法是将样品溶解后，根据溶液的的pHpH值选用其相应的值选用其相应的 maxmax处进行直处进行直接测定。

14、接测定。单组分定量方法：单组分定量方法：A A 吸收系数法吸收系数法B B 标准曲线法标准曲线法 lEAC1%1cm)g/100ml(ClEA%1cm1100)g/ml(1%1cmlEACC C 对照法对照法 lCElCEAA对%1cm1供%1cm1对供对供对供AACC对供对供CCAAP109P109，根据现有的，根据现有的UVUV数据数据就可以进行定量。就可以进行定量。测定硫喷妥钠的方法测定硫喷妥钠的方法(对照法对照法)：取硫喷妥钠约取硫喷妥钠约0.25 g0.25 g，置于，置于500 ml500 ml量瓶中，加水稀释至刻度量瓶中，加水稀释至刻度,用用0.4%0.4%氢氧化钠溶液定量稀释成

15、氢氧化钠溶液定量稀释成5ug/ml5ug/ml的溶液的溶液,另取对照品同样定另取对照品同样定量稀释成量稀释成5ug/ml5ug/ml的溶液的溶液,304nm,304nm下下测定测定,根据每支的平均装量进行计根据每支的平均装量进行计算算,1mg,1mg硫喷妥相当于硫喷妥相当于1.091mg1.091mg的硫的硫喷妥钠喷妥钠,以氢氧化钠溶液作空白。以氢氧化钠溶液作空白。091.120091.120055001000）（对供对对供对对供对供对供对供AACAACmgmVnAACVCmnCCAACC对照法对照法n n稀释倍数稀释倍数 2 2 经提取分离后的紫外分光光经提取分离后的紫外分光光度法度法 要点

16、：经提取，反提后，要点：经提取，反提后，调调pHpH，测氢氧化钠液的，测氢氧化钠液的UV,UV,可排除杂质可排除杂质.解方程组法解方程组法 双波长分光光度法双波长分光光度法 差示分光光度法差示分光光度法 导数光谱法导数光谱法 三波长法三波长法 3 3 差示分光光度法（差示分光光度法（A A法）法）利用在不同的利用在不同的pHpH值下的电离级数值下的电离级数不同不同,而产生不同的光谱而产生不同的光谱,进行计进行计算算.适合于巴比妥制剂分析和体内适合于巴比妥制剂分析和体内药物监测药物监测.1)1)复方苯巴比妥散中巴比妥的复方苯巴比妥散中巴比妥的差示分光光度法测定差示分光光度法测定.在复方中阿司匹林

17、在复方中阿司匹林,水杨酸水杨酸等成分在两种不同的等成分在两种不同的pHpH下的差下的差值没有变化值没有变化,而苯巴比妥的差值而苯巴比妥的差值变化大变化大,只与它自己的浓度成正只与它自己的浓度成正比比.测定方法测定方法:取苯巴比妥乙醇溶解取苯巴比妥乙醇溶解,水稀释水稀释,用两种磷酸缓冲液用两种磷酸缓冲液(8.045(8.045与与5.91)5.91)制成不同浓度的溶液制成不同浓度的溶液,在在240nm240nm出进行测定出进行测定.吸光度差值吸光度差值对浓度作回归曲线对浓度作回归曲线.取复方制剂精密称重取复方制剂精密称重,乙乙醇溶解醇溶解,定溶测定定溶测定.以缓冲溶液以缓冲溶液作空白作空白,最后

18、计算含量最后计算含量.关键是关键是要稀释至量程范围以内要稀释至量程范围以内.总结与一般做法总结与一般做法 取两份相等的取两份相等的供试溶液，分别制成两种不同的化学供试溶液，分别制成两种不同的化学环境（如在其一中加酸、碱或缓冲液环境（如在其一中加酸、碱或缓冲液改变溶液的改变溶液的pHpH，或在其一中加能与供，或在其一中加能与供试品发生某种化学反应的试剂），然试品发生某种化学反应的试剂），然后将两者分别稀释至同样浓度，一份后将两者分别稀释至同样浓度，一份置样品池中，另一份置参比池中，于置样品池中，另一份置参比池中，于适当波长处，测其吸收度的差值（适当波长处，测其吸收度的差值（A A值）。值）。（1

19、 1）供试品在不同的化学环境中）供试品在不同的化学环境中以不同的分子形式存在，它们的以不同的分子形式存在，它们的吸收光谱有显著的差异。吸收光谱有显著的差异。（2 2）干扰物的吸收不受测定时化）干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变。学环境的影响，光谱行为不变。ClAAAAAAAAAyxyxzyzx)()()(参比样品 供试品在两种不同的化学环境中供试品在两种不同的化学环境中分别以分别以x x、y y 表示，干扰物用表示，干扰物用 z z 表示表示定量依据定量依据CA 即，吸收度差值（即，吸收度差值（A A）仅与）仅与待测组分的浓度有关，而与干扰待测组分的浓度有关，而与干扰组分无关，

20、即干扰组分的干扰被组分无关，即干扰组分的干扰被消除。消除。可用对照法或标准曲线法可用对照法或标准曲线法定量。定量。保留了通常的分光光度法简易保留了通常的分光光度法简易快速、直接读数的优点，又无需事快速、直接读数的优点，又无需事先分离，并能消除干扰。先分离，并能消除干扰。特点特点 （1 1）于波长）于波长240 nm240 nm处，测定处，测定pH10pH10和和pH2pH2两种溶液的吸收度之差两种溶液的吸收度之差应用应用 （2 2）于波长）于波长260 nm260 nm处，测定处，测定pH10pH10和强碱溶液的吸收度之差和强碱溶液的吸收度之差 2)2)差示法测定血清中苯巴比妥差示法测定血清中

21、苯巴比妥含量含量 自学自学 要弄明白要弄明白.（五）高效液相色谱法（五）高效液相色谱法第四章第四章 巴比妥类药物的分析巴比妥类药物的分析1 1掌握巴比妥类药物的化学结掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系：构与分析方法间的关系：（1 1）弱酸性）弱酸性（2 2）水解性）水解性（3 3）与重金属离子的反应）与重金属离子的反应 2 2掌握巴比妥类药物的鉴别：掌握巴比妥类药物的鉴别：（1 1）与重金属的反应）与重金属的反应（2 2）特殊取代基（不饱和烃基）特殊取代基（不饱和烃基取代、芳环取代）和硫元素的取代、芳环取代）和硫元素的鉴别试验鉴别试验 3 3掌握巴比妥类药物含量测定的原理掌握巴比妥类

22、药物含量测定的原理与方法：与方法：（1 1）银量法测定的原理与含量计算：）银量法测定的原理与含量计算：（2 2）溴量法测定的原理与含量计算：）溴量法测定的原理与含量计算：（3 3）紫外分光光度法测定（计算）：）紫外分光光度法测定（计算）：目的要求：目的要求：1 1掌握巴比妥类药物的化学结构掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系；掌握巴比妥、与分析方法间的关系；掌握巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥及硫代巴比妥苯巴比妥、司可巴比妥及硫代巴比妥类药物的鉴别，巴比妥类药物的银量类药物的鉴别，巴比妥类药物的银量法与溴量法测定的原理与方法。法与溴量法测定的原理与方法。2 2熟悉巴比妥类药物的紫外分光光熟

23、悉巴比妥类药物的紫外分光光度法。度法。3 3了解苯巴比妥的特殊杂质及其检了解苯巴比妥的特殊杂质及其检查。查。练习题练习题1.1.巴比妥类药物具有的特性为：巴比妥类药物具有的特性为：A.A.弱碱性弱碱性B.B.弱酸性弱酸性C.C.易与重金属离子络合易与重金属离子络合D.D.易水解易水解E.E.具有良好的紫外特征吸收具有良好的紫外特征吸收 2.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生成硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生成物为物为:A.紫色紫色B.绿色绿色C.蓝色蓝色D.黄色黄色 E.紫堇色紫堇色 3 3巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显绿色的药试液作用，生成配位

24、化合物，显绿色的药物是物是:A.A.苯巴比妥苯巴比妥B.B.异戊巴比妥异戊巴比妥C.C.司可巴比妥司可巴比妥D.D.巴比妥巴比妥E.E.硫喷妥钠硫喷妥钠 4.4.用于鉴别反应的药物用于鉴别反应的药物:A.A.硫喷妥钠硫喷妥钠 B.B.苯巴比妥苯巴比妥 C.AC.A和和B B 均可均可 D.AD.A和和B B 均不可均不可(1)(1)与碱溶液共沸产生氨气与碱溶液共沸产生氨气(2)(2)在碱性溶液中与硝酸银试液反在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色沉淀应生成白色沉淀（C）（C）(3)与甲醛与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红硫酸反应生成玫瑰红色环色环(4)在酸性溶液中与三氯化铁反应在酸性溶液中与三氯化铁反应

25、显紫堇色显紫堇色（B）（D）5.巴比妥类药物的鉴别方法有巴比妥类药物的鉴别方法有:A.与钡盐反应生成白色化合物与钡盐反应生成白色化合物B.与镁盐反应生成红色化合物与镁盐反应生成红色化合物C.与银盐反应生成白色沉淀与银盐反应生成白色沉淀D.与铜盐反应生成有色产物与铜盐反应生成有色产物E.与氢氧化钠反应生成白色沉淀与氢氧化钠反应生成白色沉淀 6 6中国药典（中国药典（20002000年版）中司可巴比妥钠鉴年版）中司可巴比妥钠鉴别及含量测定的方法为别及含量测定的方法为:A.A.银镜反应进行鉴别银镜反应进行鉴别 B B采用熔点测定法鉴别采用熔点测定法鉴别 C C溴量法测定含量溴量法测定含量 D.D.可

26、用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定钠的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定 E.E.可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋酸溶液为滴定剂进行非水滴定醋酸溶液为滴定剂进行非水滴定 7.凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（如司可巴比妥钠，中国药典（2000年版）年版）采用的方法是采用的方法是:A.酸量法酸量法B.碱量法碱量法C.银量法银量法D.溴量法溴量法E.比色法比色法 8.于于Na2CO3溶液中加溶液中加AgNO3试液，开试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加始生成白色

27、沉淀经振摇即溶解，继续加AgNO3试液，生成的沉淀则不再溶解，试液，生成的沉淀则不再溶解，该药物应是该药物应是:A.盐酸可待因盐酸可待因 B.咖啡因咖啡因C.新霉素新霉素 D.维生素维生素CE.异戊巴比妥异戊巴比妥9.与与NaNO2H2SO4反应生成橙黄至反应生成橙黄至橙红色产物的药物是橙红色产物的药物是:A.苯巴比妥苯巴比妥B.司可巴比妥司可巴比妥C.巴比妥巴比妥D.硫喷妥钠硫喷妥钠E.硫酸奎宁硫酸奎宁 10.中国药典（中国药典（2000年版）采用年版）采用AgNO3滴定液（滴定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯巴比）滴定法测定苯巴比妥的含量时，指示终点的方法应是妥的含量时，指示终点的方法

28、应是:A.K2CrO4溶液溶液B.荧光黄指示液荧光黄指示液C.Fe(III)盐指示液盐指示液D.电位法指示终点法电位法指示终点法E.永停滴定法永停滴定法 11.银量法测定苯巴比妥钠含量时银量法测定苯巴比妥钠含量时,若若用自身指示法来判断终点用自身指示法来判断终点,样品消耗标样品消耗标准溶液的摩尔比应为准溶液的摩尔比应为:A.1:2 B.2:1C.1:1D.1:4E.以上都不对以上都不对 13.下列哪些性质适用于巴比妥类药物下列哪些性质适用于巴比妥类药物:A.母核为母核为7-ACAB.母核为母核为1,3-二酰亚胺基团二酰亚胺基团C.母核中含母核中含2个氮原子个氮原子D.与碱共热，有氨气放出与碱共

29、热，有氨气放出E.水溶液呈弱碱性水溶液呈弱碱性 14.用酸量法测定巴比妥类药物含量用酸量法测定巴比妥类药物含量时，适用的溶剂为时，适用的溶剂为:A.碱性碱性B.水水C.酸水酸水D.醇水醇水E.以上都不对以上都不对 15.司可巴比妥钠（分子量为司可巴比妥钠（分子量为260.27）采用溴量法测定含量时，每采用溴量法测定含量时，每lml溴滴溴滴定液定液(0.1mol/L)相当于司可巴比妥钠相当于司可巴比妥钠的毫克的毫克(mg)数为数为:A.1.301 B.2.603C.26.03 D.52.05E.13.0116.ChP（2000）注射用硫喷妥钠采）注射用硫喷妥钠采用的含量测定方法为用的含量测定方法

30、为:A.紫外分光光法紫外分光光法 B.银量法银量法 C.酸碱滴定法酸碱滴定法 D.比色法比色法 E.差示分光光度法差示分光光度法 17.可用以下方法鉴别的药物是：可用以下方法鉴别的药物是：A.苯巴比妥苯巴比妥 B.司可巴比妥司可巴比妥 C.硫喷妥钠硫喷妥钠 D.异戊巴比妥异戊巴比妥 E.异戊巴比妥钠异戊巴比妥钠(1)在吡啶溶液中与铜吡啶试液在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色配位化合物作用，生成绿色配位化合物(2)与亚硝酸钠与亚硝酸钠硫酸反应生成硫酸反应生成橙黄色，随即转为橙红色橙黄色，随即转为橙红色(C)(A)(3)与甲醛与甲醛硫酸反应生成玫瑰红色硫酸反应生成玫瑰红色环环(4)与碘试液发生

31、加成反应，使碘试与碘试液发生加成反应，使碘试液橙黄色消失液橙黄色消失(5)在氢氧化钠液中可与铅离子反应在氢氧化钠液中可与铅离子反应生成白色沉淀，加热后，沉淀变成黑生成白色沉淀，加热后，沉淀变成黑色色(A)(B)(C)18.中国药典（中国药典（2000年版）采用银量法年版）采用银量法测定苯巴比妥片剂时，应选用的试剂有测定苯巴比妥片剂时，应选用的试剂有:A.甲醇甲醇B.AgNO3C.3无水碳酸钠溶液无水碳酸钠溶液D.终点指示液终点指示液E.KSCN 完完 BP（1998）戊巴比妥）戊巴比妥 于瓷盘中放入戊巴比妥于瓷盘中放入戊巴比妥10 mg10 mg和和香草醛香草醛10 mg10 mg，加浓硫酸，

32、加浓硫酸0.15 m10.15 m1，混，混合后，放在水浴上加热合后，放在水浴上加热30 s30 s，即产生，即产生棕红色。放冷，加棕红色。放冷，加9696的乙醇的乙醇0.5 m10.5 m1，颜色则转变为暗蓝色。颜色则转变为暗蓝色。六、与香草醛的反应六、与香草醛的反应 1.对照品对照法；2.规定吸收波长法；3.规定吸收波长和相应的吸收度法；4.规定吸收波长和吸收系数法；5.规定吸收波长和吸收度比值法。紫外光谱鉴别常用的方法：紫外光谱鉴别常用的方法：司可巴比妥钠 ChP（2000）【鉴别】（4）本品的红外光吸收图本品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集谱与对照的图谱（光谱集137图）一图）一致。致。八、红外光谱法八、红外光谱法原料药：直接滴定法%100smTVF百分含量12.非水溶液滴定法测定巴比妥类药物非水溶液滴定法测定巴比妥类药物含量时，下面哪些条件可采用含量时，下面哪些条件可采用:A.冰醋酸为溶剂冰醋酸为溶剂B.二甲基甲酰胺为溶剂二甲基甲酰胺为溶剂C.高氯酸为滴定剂高氯酸为滴定剂D.甲醇钠为滴定剂甲醇钠为滴定剂E.结晶紫为指示剂结晶紫为指示剂