测量不确定度内训汇编课件.ppt
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1、1测量不确定度的评定李金才2015.032v本课件主要依据和参考资料:本课件主要依据和参考资料:lCNAS-GL06:2006化学分析中不确定度化学分析中不确定度的评估指南的评估指南lJJF 1059.1-2012 测量不确定度评定与表测量不确定度评定与表示示lCNAS-GL05:2011测量不确定度要求的测量不确定度要求的实施指南实施指南 l测量不确定度培训讲演稿(北京理工大学测量不确定度培训讲演稿(北京理工大学 周周桃庚)桃庚)前言前言3vCNAS-CL07:2011测量不确定度的要求测量不确定度的要求v4 通用要求通用要求l4.1 实验室应制定实施测量不确定度要求的程序并将其应用于实验室
2、应制定实施测量不确定度要求的程序并将其应用于相应的工作。相应的工作。l4.2 CNAS 在认可实验室时应在认可实验室时应要求实验室要求实验室组织校准或检测系组织校准或检测系统的设计人员或熟练操作人员统的设计人员或熟练操作人员评估评估相关项目的相关项目的测量不确定度测量不确定度,要求具体实施校准或检测人员正确应用和报告测量不确定度。要求具体实施校准或检测人员正确应用和报告测量不确定度。还应要求实验室建立维护评估测量不确定度有效性的机制。还应要求实验室建立维护评估测量不确定度有效性的机制。v8 对检测实验室的要求对检测实验室的要求l8.1 检测实验室应制定与检测工作特点相适应的测量不确定检测实验室
3、应制定与检测工作特点相适应的测量不确定度评估程序,并将其用于不同类型的检测工作。度评估程序,并将其用于不同类型的检测工作。l8.2 检测实验室应检测实验室应有能力有能力对每一项有数值要求的测量结果进对每一项有数值要求的测量结果进行行测量不确定度评估测量不确定度评估。4l参加能力验证,首次测得葡萄酒中铜含量参加能力验证,首次测得葡萄酒中铜含量1.58mg/L。l这个值准不准呀,要不要再多测几次看看,到讨论群这个值准不准呀,要不要再多测几次看看,到讨论群里看看人家的结果?里看看人家的结果?l用家用天平测得一金戒指重用家用天平测得一金戒指重5.9g,偏差,偏差0.2g。l用实验室已校准的万分之一天平
4、测得用实验室已校准的万分之一天平测得5.9143g,偏差,偏差0.5mg。l公司急需购买一批原料,实验室测得此批原料某项目公司急需购买一批原料,实验室测得此批原料某项目0.29mg/kg,标准要求,标准要求0.3mg/kg。l结果偏差在结果偏差在3.6%内,出具合格报告的风险为内,出具合格报告的风险为2%。5l实验室的主要工作是实验室的主要工作是“测量测量”。l由于各种客观和主观原因,使得由于各种客观和主观原因,使得测量结果总会带有测量结果总会带有误差误差。l而测量结果的而测量结果的“好坏好坏”、“质量质量”、“可信程度可信程度”,有时对分析员、对实验室、对送检方至关重要。有时对分析员、对实验
5、室、对送检方至关重要。l如何正确表达这种含有误差的如何正确表达这种含有误差的测量测量结果结果?如何评价如何评价结果的可靠程度结果的可靠程度?这在理化测量及分析测试工作中?这在理化测量及分析测试工作中是十分重要的问题。是十分重要的问题。l测量不确定度反映了测量结果的质量测量不确定度反映了测量结果的质量。通常认为不。通常认为不确定度小,测量结果的质量高,只要不确定度满足确定度小,测量结果的质量高,只要不确定度满足要求,即认为质量好。要求,即认为质量好。6测量不确定度的定义测量不确定度的定义一一测量不确定度的分类测量不确定度的分类二二测量不确定度的评定步骤测量不确定度的评定步骤三三测量不确定度的评定
6、实例测量不确定度的评定实例四四补充说明补充说明五五7测量不确定度的定义测量不确定度的定义一一测量不确定度的分类测量不确定度的分类二二测量不确定度的评定步骤测量不确定度的评定步骤三三测量不确定度的评定实例测量不确定度的评定实例四四补充说明补充说明五五8一、测量不确定度的定义一、测量不确定度的定义v测量不确定度:测量不确定度:表征表征合理合理赋予被测量之值赋予被测量之值的的分散性分散性,与,与测量结果相联系测量结果相联系的参数。的参数。l它不说明测得值是否接近真值。它不说明测得值是否接近真值。l测量不确定度是对测量结果而言,表达这个测量不确定度是对测量结果而言,表达这个结果分散结果分散程度程度的。
7、的。l测量不确定度说明了置信水平区间的半宽度。它测量不确定度说明了置信水平区间的半宽度。它不是不是一个点,而是一个一个点,而是一个分布区间分布区间,是对误差的度量,是对误差的度量。l测量不确定度一般由测量不确定度一般由多个分量多个分量组成组成。9v不确定度与测量结果的关系不确定度与测量结果的关系l测量结果是一个测量结果是一个数值数值(例如平均值例如平均值)l不确定度是一个以该数值为中心的不确定度是一个以该数值为中心的(数值数值)区间区间(s,u,U,a)l测量值之中的大部分可能会落在该区间测量值之中的大部分可能会落在该区间(指全宽度指全宽度)l或者说或者说被测量的真值以被测量的真值以“一定概率
8、一定概率”落在该区间落在该区间10l标准不确定度标准不确定度 u:以:以标准偏差标准偏差表示的测量不确定表示的测量不确定度。度。l合成标准不确定度合成标准不确定度 uc:当测量结果是由若干个其:当测量结果是由若干个其他分量求得时,按其它各量的方差或(和)协方差他分量求得时,按其它各量的方差或(和)协方差算得的标准不确定度。算得的标准不确定度。l扩展不确定度扩展不确定度 U:确定测量结果区间的量,:确定测量结果区间的量,合理合理赋予被测量之值分布的赋予被测量之值分布的大部分大部分可望含于此区间。可望含于此区间。(合成标准不确定度与一个大于(合成标准不确定度与一个大于1的数字因子的乘积)的数字因子
9、的乘积)l相对标准不确定度相对标准不确定度 urel、相对合成标准不确定度相对合成标准不确定度 ucrel、相对扩展不确定度相对扩展不确定度 Urel一、测量不确定度的定义一、测量不确定度的定义11l包含因子包含因子k:为求得扩展不确定度,对合成标准不确:为求得扩展不确定度,对合成标准不确定度所乘的大于定度所乘的大于1的数。的数。l包含区间(包含区间(y-U,y+U):基于可获信息确定的包含:基于可获信息确定的包含被测量一组值的区间,被测量值以一定概率落在该被测量一组值的区间,被测量值以一定概率落在该区间内。区间内。l包含概率包含概率p:在规定的包含区间内包含被测量的一组:在规定的包含区间内包
10、含被测量的一组值的概率。值的概率。l自由度自由度v:在方差计算中,和的项数减去对和的限制:在方差计算中,和的项数减去对和的限制数。数。一、测量不确定度的定义一、测量不确定度的定义12测量不确定度的定义测量不确定度的定义一一测量不确定度的分类测量不确定度的分类二二测量不确定度的评定步骤测量不确定度的评定步骤三三测量不确定度的评定实例测量不确定度的评定实例四四补充说明补充说明五五13二、测量不确定度的分类二、测量不确定度的分类v评定不确定度时,按评定不确定度时,按估算方法估算方法将各种来源的将各种来源的不确定度分为不确定度分为A类类(用统计方法计算)和(用统计方法计算)和B类类(用非统计方法计算)
11、两类。(用非统计方法计算)两类。lA类不确定度类不确定度:用:用统计方法统计方法计算的分量,计算的分量,A类不类不确定度仅来自于对具体测量结果的统计评定。确定度仅来自于对具体测量结果的统计评定。lB类不确定度类不确定度:用:用其它方法其它方法计算的分量。计算的分量。142.1 A类不确定度类不确定度v对在规定测量条件下测得的量值用对在规定测量条件下测得的量值用统计分析统计分析的方法的方法进行的测量不确定度分量的评定。进行的测量不确定度分量的评定。l多次测量某物理量,得多次测量某物理量,得 x1,x2,xn。测量次数。测量次数n充分充分多时,结果服从一定的统计规律多时,结果服从一定的统计规律普通
12、物理化学实验中的普通物理化学实验中的多次测量可视为正态分布。这时的测量结果为:多次测量可视为正态分布。这时的测量结果为:nxxi 1 2nxxSxui 1 2nnxxnSxui贝塞尔公式贝塞尔公式152.2 B类不确定度类不确定度v用不同于测量不确定度用不同于测量不确定度A类评定的方法对测量不类评定的方法对测量不确定度分量进行的评定。确定度分量进行的评定。l若若有关资料有关资料给出估计值给出估计值xj的的扩展不确定度扩展不确定度U(xj),则,则标准不标准不确定度确定度为:为:lB类分量需要转化为标准偏差才能跟类分量需要转化为标准偏差才能跟A类合并。类合并。l来源:来源:借用借用。如计量校准。
13、如计量校准/检定证书,仪器说明书等。检定证书,仪器说明书等。估计估计。如定容时温度变化导致的水膨胀。如定容时温度变化导致的水膨胀。kxUxujj16测量不确测量不确定度定度标准不确标准不确定度定度u扩展不确扩展不确定度定度UA类不确定度类不确定度B类不确定度类不确定度合成标准不合成标准不确定度确定度uc测量不确定度的结构测量不确定度的结构17测量不确定度的定义测量不确定度的定义一一测量不确定度的分类测量不确定度的分类二二测量不确定度的评定步骤测量不确定度的评定步骤三三测量不确定度的评定实例测量不确定度的评定实例四四补充说明补充说明五五18三、测量不确定度的评定步骤三、测量不确定度的评定步骤1.
14、对测量过程全面了解,建立对测量过程全面了解,建立数学模型数学模型2.计算各直接测量量的计算各直接测量量的合成标准不确定度合成标准不确定度3.计算计算y的合成标准不确定度的合成标准不确定度4.计算计算y的的扩展标准不确定度扩展标准不确定度5.结果表示结果表示193.1 评定步骤第一步评定步骤第一步v对测量过程全面了解,建立数学模型对测量过程全面了解,建立数学模型 建立建立测量过程的测量过程的模型模型,即被测量与各输入量之间,即被测量与各输入量之间的函数关系的函数关系 找到找到所有测量不确定度的所有测量不确定度的来源来源203.1.1 建立数学模型建立数学模型l被测量被测量(输出量、应变量输出量、
15、应变量)Y与影响量与影响量(输入量、自变输入量、自变量量)x1,x2,xN之间的函数关系,以及需要考虑之间的函数关系,以及需要考虑可能的影响量,建立数学模型可能的影响量,建立数学模型(测量结果的计算公测量结果的计算公式式):l在测量所依据的标准方法在测量所依据的标准方法(如如GB/T)中,通常会给出中,通常会给出待测量的待测量的“计算公式计算公式”,实际上很多情况下它就是,实际上很多情况下它就是数学模型;但是该公式一般不包括影响因素,因此数学模型;但是该公式一般不包括影响因素,因此有时还要在该计算公式的基础上有时还要在该计算公式的基础上增加若干影响量增加若干影响量成成为数学模型。为数学模型。,
16、21Nxxxfy2122232425vGB/T 5009.3-2003 食品中水分的测定食品中水分的测定l称取2.00g磨细试样于已恒重的称量瓶中,加盖,精密称量后,置105干燥箱中,瓶盖斜支于瓶边,干燥4h后,盖好取出于干燥器内冷却0.5h后称量。重复干燥,直至恒重。%100称量瓶称量瓶试样称量瓶干燥后试样称量瓶试样mmmmX%100RepmmmmX称量瓶称量瓶试样称量瓶干燥后试样称量瓶试样26vQB/T 2489-2007 食品原料用芦荟制品食品食品原料用芦荟制品食品原料用芦荟制品原料用芦荟制品5.4吸光度吸光度l称取1g全叶芦荟粉(精确至0.001g),于100ml烧杯中,加适量去离子水
17、溶解,定容至100ml;用1cm比色皿,在400nm波长处,测定试液的吸光度。AX nmcmTempVmfffffAX4001?VmffAX273.1.2 测量不确定度的来源测量不确定度的来源l测量中不确定度有许多来源,例如:测量量的定义测量中不确定度有许多来源,例如:测量量的定义、方法、取样、环境、人员、仪器、标准、数值修、方法、取样、环境、人员、仪器、标准、数值修约、重复性等等约、重复性等等(人、机、料、法、环、测量、抽样人、机、料、法、环、测量、抽样、样品、样品)。l即,除了对被即,除了对被测量的定义测量的定义充分理解外,还要对充分理解外,还要对测量测量原理原理、测量方法测量方法、测量设
18、备测量设备、测量条件测量条件详细了解和详细了解和认识,必须具体问题具体分析。认识,必须具体问题具体分析。l所以测量人员必须深入研究有哪些可能的因素会影所以测量人员必须深入研究有哪些可能的因素会影响被测量值,根据实际测量情况分析对被测量值有响被测量值,根据实际测量情况分析对被测量值有明显影响的不确定度来源。明显影响的不确定度来源。283.1.2 测量不确定度的来源测量不确定度的来源1.被测量的定义不完整,数学模型的近似和假设被测量的定义不完整,数学模型的近似和假设2.测量方法不理想测量方法不理想3.取样的代表性不够取样的代表性不够4.环境影响环境影响5.读数误差的影响读数误差的影响6.仪器设备的
19、性能不佳、精确度仪器设备的性能不佳、精确度7.测量标准或标准物质的不确定度测量标准或标准物质的不确定度8.引用数据或参数的不确定度引用数据或参数的不确定度9.重复测量时被测量的变化重复测量时被测量的变化(误差误差)2930分析过程中的不确定度分析过程中的不确定度v1.抽样抽样l 均匀性均匀性l 具体的抽样策略的影响(例如,随机抽样、分层随具体的抽样策略的影响(例如,随机抽样、分层随机抽样、比例抽样等)机抽样、比例抽样等)l 媒介移动的影响(尤其是密度选择)媒介移动的影响(尤其是密度选择)l 媒介的物理状态(固体、液体、气体)媒介的物理状态(固体、液体、气体)l 温度和压力影响温度和压力影响l
20、抽样过程是否影响组成抽样过程是否影响组成?例如,在抽样系统中的差?例如,在抽样系统中的差色吸附色吸附31分析过程中的不确定度分析过程中的不确定度v2.样品制备样品制备l 均匀性和或二级抽样的影响均匀性和或二级抽样的影响l 干燥干燥l 碾磨碾磨l 溶解溶解l 萃取萃取l 污染污染l 衍生衍生(化学影响)(化学影响)l 稀释误差稀释误差l(预)浓缩(预)浓缩l 物种形成影响的控制物种形成影响的控制32分析过程中的不确定度分析过程中的不确定度v3.有证标准物质对测量系统的影响有证标准物质对测量系统的影响l 有证标准物质的不确定度有证标准物质的不确定度l 有证标准物质是否与样品匹配有证标准物质是否与样
21、品匹配v4.仪器的校准仪器的校准l 使用有证标准物质的仪器校准误差使用有证标准物质的仪器校准误差l 标准物质及其不确定度标准物质及其不确定度l 校准用的物质是否与样品匹配校准用的物质是否与样品匹配l 仪器的精密度仪器的精密度33分析过程中的不确定度分析过程中的不确定度v5.分析分析l 自动分析仪的进位自动分析仪的进位l 操作者的影响,例如色盲、视差、其他系统误差操作者的影响,例如色盲、视差、其他系统误差l 基体、试剂或其他被分析物的干扰基体、试剂或其他被分析物的干扰l 试剂的纯度试剂的纯度l 仪器参数的设置,例如积分参数仪器参数的设置,例如积分参数l 重复性实验的精密度重复性实验的精密度v6.
22、数据处理数据处理l 平均平均l 修约的控制修约的控制l 统计统计l 运算法则(模型拟合,例如运算法则(模型拟合,例如线性最小二乘法线性最小二乘法)34分析过程中的不确定度分析过程中的不确定度v7.结果的表达结果的表达l 最终结果最终结果l 不确定度的估计不确定度的估计l 置信水平置信水平v8.结果解释结果解释l 对照限值对照限值/范围范围l 法规的符合性法规的符合性l 目的的适用性目的的适用性35v例:被测量的定义不完整例:被测量的定义不完整l定义被测量是一根标称值为定义被测量是一根标称值为1m1m长的钢棒的长度长的钢棒的长度l如果要求如果要求测准到测准到 m m量级量级,此时,此时被测钢棒受
23、温度被测钢棒受温度和压力的影响已经比较明显和压力的影响已经比较明显,而这些条件没有,而这些条件没有在定义中说明,由于定义的不完整,对长度测在定义中说明,由于定义的不完整,对长度测量结果的不确定度分析中应量结果的不确定度分析中应考虑由温度和压力考虑由温度和压力影响引入的不确定度影响引入的不确定度,也就是要考虑定义的不,也就是要考虑定义的不确定度。确定度。l这时完整的被测量定义应是:标称值为这时完整的被测量定义应是:标称值为1m1m的钢的钢棒在棒在25.025.0和和101325Pa101325Pa时的长度。时的长度。36v例:测量桌子的面积例:测量桌子的面积lA同学认为,桌子为长方形,其面积的数
24、学模型为:同学认为,桌子为长方形,其面积的数学模型为:babafS,37v例:测量桌子的面积例:测量桌子的面积lB同学有点斜视,他觉得桌子可能为平行四边形,同学有点斜视,他觉得桌子可能为平行四边形,其面积的数学模型为:其面积的数学模型为:sin,babafS38v例:测量桌子的面积例:测量桌子的面积lC同学爱钻牛角尖,他觉得同学爱钻牛角尖,他觉得桌子可能只是四边形,其面桌子可能只是四边形,其面积的数学模型为:积的数学模型为:22,2122221111edcpebapepdpcppepbpappedcbafS、其中:39v例:取样的代表性不够例:取样的代表性不够lCNAS-GL06:例:例A4
25、面包中有机磷农药的测定面包中有机磷农药的测定l农药残留分布在面包表面和里面,然而因为蒸发农药残留分布在面包表面和里面,然而因为蒸发和分解的原因,越靠近表面农药残留的浓度越低和分解的原因,越靠近表面农药残留的浓度越低v例:定容例:定容/稀释误差稀释误差l方法要求在方法要求在20恒温定容,实际在恒温定容,实际在202环境定环境定容。容。40v例:引用的常数或其他参数值的不准确例:引用的常数或其他参数值的不准确lGB/T 15038-2006 葡萄酒、果酒通用分析方法葡萄酒、果酒通用分析方法4.8.2.2引用了二氧化硫的摩尔质量引用了二氧化硫的摩尔质量64(原文写成(原文写成了了32),引用),引用
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