熔喷工艺知识课件.pptx
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1、熔喷工艺知识熔喷工艺知识2022-12-62内容8-1 熔喷工艺应用的原料 8-2 熔喷工艺原理与过程 8-3 熔喷设备 8-4 熔喷产品性能与应用 8-5 熔喷工艺理论与进展 3一、熔喷法工艺是聚合物挤压法非织造工艺中的一种,起源于20世纪50年代初。1951年,美国Arther.D.LittllInc公司开始研究用气流喷射静电纺丝法生产聚苯乙烯超细纤维非织造布,取得了相关美国专利。美国海军实验室研究并开发用于收集上层大气中放射性微粒的过滤材料,1954年发表研究成果。20世纪60年代中期,美国ESSO公司(今Exxon公司)进一步对这一工艺进行改进,并取得了相关的美国专利。20世纪80年代
2、后期,由于熔喷法非织造布市场的开发,一些非织造布机械制造商开始参与熔喷法生产设备的制造,其中有美国的Accurate公司和J&M公司,德国的Reifenhaeuser公司等。熔喷非织造工艺发展概况4二、从20世纪80年代开始,熔喷法非织造布增长迅速,保持了1012的年增长率。1990年全世界已有70多条熔喷生产线,年产量达到5万吨以上。美国的Kimble-clark公司为了克服熔喷法非织造布强力低的缺点,开发了熔喷非织造布与纺丝成网非织造布叠层材料,即SMS复合材料,大量应用于手术服、过滤材料等,有力地推动了熔喷非织造布的发展。随着复合技术的应用和熔喷法非织造布的应用开发,目前,世界熔喷法非织
3、造布的年产量已超过10万吨。5 我国熔喷法非织造工艺研究始于20世纪70年代中期,80年代中后期,熔喷法非织造布在我国得到推广应用,主要产品有过滤材料、吸油材料、保暖材料、电池隔膜等。我国现有熔喷法非织造布生产线60多条,其中引进1.5m2.5m幅宽生产线6条,其余为国产间歇式生产线,生产能力为1万吨/年。由于间歇式与连续式熔喷非织造布产品相互间具有不可替代性,因此两种工艺方法仍将相辅相成。三、我国熔喷非织造工艺的发展情况6 1 1、能耗大;2 2、超细纤维纤网结构;3 3、过滤、阻菌、吸附方面有突出的优点;4 4、纤维取向度较差;5 5、纤维强力低;四、熔喷非织造工艺的特点:78-1 熔喷聚
4、合物原料及性能一、熔喷工艺对聚合物熔体性能的要求 从理论上讲,凡是热塑性聚合物切片原料均可用于熔喷工艺。聚丙烯是熔喷工艺应用最多的一种切片原料,除此之外,熔喷工艺常用的聚合物切片原料有聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚苯乙烯、PBT、EMA、EVA、聚氨基甲酸酯等。聚合物切片原料的性能与熔喷工艺密切相关,主要的参数有:聚合物种类、分子量及其分布、聚合物降解性能、切片形状、含杂等。8二、聚合物种类 聚合物种类不同时,分子结构差异很大,决定了熔点及流变性能的不同。对于每一种聚合物原料,均有对应的熔喷工艺,如在加热温度、螺杆长径比、螺杆形式、原料干燥工艺等方面都有一定的差异。烯烃类和酯类聚合物原料
5、熔喷工艺的差异 9 烯烃类聚合物原料(如聚丙烯)的聚合度较高,因此加热温度高于其熔点100100以上方能顺利熔喷,而聚酯加热温度稍高于其熔点就可熔喷。烯烃类聚合物原料几乎不含水,因此熔喷时一般不需要干燥。而聚酯中含有微量水分,加热后由于水分的存在会导致酯类的水解,产生不利于非织造布产品质量的副反应物,因此必须进行切片干燥。三、分子量及其分布(P267-268)聚合物原料的分子量及分子量分布是影响熔喷工艺和熔喷法非织造布性能最主要的因素。对熔喷工艺来说,一般认为聚合物原料分子量低、分子量分布窄有利于熔喷纤网的均匀性。聚合物分子量大小与其熔体指数(MFI)成反比,与聚合物熔体的熔融粘度成正比。也即
6、聚合物分子量越低,MFI越高,熔体粘度越低,越能适合于熔喷工艺较弱的牵伸作用。10 通常,聚丙烯、聚乙烯及其共聚物在熔喷工艺设计时主要考虑MFI。而其他热塑性高聚物熔喷时考虑用熔体粘度或特性粘度来反映原料的分子量大小。采用MFI较低的聚丙烯原料可生产出强力较高的熔喷法非织造布。但目前的趋势是采用较高的MFI切片原料,这样可提高产量,降低加热温度,从而降低能耗。分子量分布越集中,大分子的分子量均等性好,便于均匀受热、熔融并得到均匀的纤网,因此,熔喷工艺要求聚合物原料的分子量分布尽量集中。11 聚丙烯切片的MFI、MWD与牵伸空气温度的关系12四、聚合物熔体粘度与流动特性熔体粘度是熔体流变性能的表
7、征,影响纤维成形好坏;温度升高,熔体粘度下降;熔体粘度与分子质量有关,聚酯分子量低于20000时,熔体粘度与温度呈线性关系;而高于20000时呈非线性关系;切力变稀-剪切速率提高,剪切应力增长缓慢。原因:随着剪切速率提高,拆散聚合物大分子链之间缠结点的作用越来越强,缠结点数量减少相应使熔体粘度下降;(P270图9-7)单体含量增加,熔体粘度降低。13 MFI为800的聚丙烯切片在不同温度下的熔体粘度与切变率的关系14五、聚合物降解性能 聚合物降解有助于修正聚合物熔体粘度和分子量分布。通常有三种降解方式:化学、机械剪切和热降解。聚合物熔喷时或熔喷前,可采用氧或过氧衍生物来实现化学降解,增加挤压速
8、率、热量和熔体滞留时间均可达到机械剪切降解和热降解的目的。对于聚合物熔体来说,要求均匀发生降解,避免聚合物熔体降解不一致而造成粘度不均匀,分子量分布离散。同时还要求不能过度降解。15六、含杂 熔喷工艺所用的模头的喷丝孔直径较小,若聚合物原料含杂多,易引起喷丝孔堵塞。因此,改善聚合物切片原料生产环境,优化切片生产工艺,降低切片含杂量,可有效延长熔喷模头更换周期,减少耗能,降低产品生产成本。16作业与思考题178-2 熔喷工艺与设备一、熔喷工艺原理 熔喷非织造工艺是采用高速热空气流对模头喷丝孔挤出的聚合物熔体细流进行拉伸,然后冷却空气在模头下方一定位置从两侧补入,使纤维冷却结晶,再对形成的超细纤维
9、收集在凝网帘或滚筒上,同时自身粘合而成为熔喷法非织造布。18熔喷工艺原理 热空气热空气聚合物熔体冷却空气冷却空气接收装置至后道工序喷雾装置19二、熔喷工艺流程与设备1 1、熔喷非织造工艺过程:(P271P271)熔体准备过滤计量熔体从喷丝孔挤出熔体细流拉伸冷却成网 2、熔喷非织造设备及工作原理(1)熔体准备 熔喷非织造工艺使用聚酯、聚酰胺等切片原料时,必须对切片进行干燥预结晶。聚丙烯切片通常不需要干燥。熔喷工艺主要采用螺杆挤出机对聚合物切片进行熔融并压送熔体。固体切片进入螺杆后,首先在螺杆进料段被输送和预热,继而经螺杆压缩段压实、排气并逐渐熔化,然后在螺杆计量段中进一步混和塑化,并达到一定的温
10、度,以一定的压力输送到计量泵。20(2)过滤 熔喷工艺中,聚合物熔体进入模头之前,应经过过滤,以滤去杂质和聚合反应后残留的催化剂。常用过滤介质有细孔烧结金属、多层细目金属筛网、石英砂等。(3)计量 熔喷工艺中采用齿轮计量泵进行熔体计量,高聚物熔体经准确计量后才送至熔喷模头,以精确控制纤维细度和熔喷法非织造布的均匀度。21(4)熔喷模头组合件及工作原理模头组合件是熔喷设备中最关键的部分;聚合物熔体分配系统的作用:保证聚合物熔体在整个熔喷模头长度方向上均匀流动并具有均一的滞留时间,从而保证熔喷法非织造布在整个宽度上的具有较小的单位面积质量偏差和其它物理机械性能的差异;目前熔喷工艺中主要采用衣架型聚
11、合物熔体分配系统;图9-10歧管倾斜角影响:增加,熔体在分配系统中央处的流动速率减小,两边流动速率增加,倾斜角须保证分配系统出口处流动速率一致;22熔喷组合模头衣架型熔体分配系统示意图 23歧管倾斜角度对分配系统出口处熔体流率分布的影响 24 分配系统高度影响:系统高度增加,熔体在系统出口处的流动速率更加均匀;聚合物熔体分配系统几何形状一旦确定,必须确定相应的聚合物原料性能指标。熔喷模头系统是整个组合件中另一重要部分:熔喷法非织造布的均匀度与模头设计、制造有密切关系。通常,熔喷模头的加工精度要求很高,因此熔喷模头制造成本较昂贵。喷丝孔直径0.20.20.4mm0.4mm,长径比1010,要求整
12、个宽度上每个喷丝孔挤出聚合物量相等;25分配系统高度对分配系统出口处熔体流率分布的影响 26熔喷工艺需用大量的热空气。空压机输出的压缩空气经除湿过滤后输送到空气加热器加热,然后再送至熔喷模头组合件。空气加热器是压力容器,同时要抵抗高温空气的氧化作用,因此材料必须选用不锈钢。熔喷工艺对拉伸空气加热器的温度控制精度要求较高,要求稳定在1的范围内。拉伸热空气风道夹角为60,保证整个工作宽度上热空气喷出速度和流量一致,对熔体细流均匀拉伸,采用迷宫式热空气分配系统;P273图9-1227Nippon Kodoski公司迷宫式熔喷模头28熔喷模头设备Exxon公司早期研制的熔喷模头,共有192个喷丝孔,分
13、成4个区域,每个区域有48个喷丝孔,区域之间被25.4mm宽的空间所隔开,该空间用于固定上下两块模体,因此,该熔喷模头的喷丝孔实际上是由上下模体配合形成的。先在上下模体结合面上各自加工出微细的凹槽,然后上下模体贴合,校正后即可形成一排喷丝孔。该结构的特点是,可得到较大的喷丝孔长径比,模头清洁较方便,但加工精度和装配精度要求较高,目前已较少应用。29Exxon公司早期研制的熔喷模头30 Exxon公司专利U.S.P 3,825,379中有关的熔喷模头,这也是目前熔喷工艺中常用的结构。其喷丝孔采用毛细管,通过焊接与模头成为一体。其他喷丝孔的加工方法有机械钻孔、电弧深孔加工等。对于毛细管焊接模头,喷
14、丝孔长径比大,但模头工作寿命短。对于机械钻孔等,由于加工上的难度,喷丝孔的长径比不能做到很大,但模头寿命较长。31Exxon公司专利U.S.P 3,825,379中有关的熔喷模头32Reifenhaeuser公司熔喷模头33 熔喷模头中,牵伸热空气通道的设计也是非常重要的,要求在整个熔喷模头长度方向上保持热空气流喷出速度和流量一致,以获得均匀的熔喷纤网。目前,世界上熔喷非织造生产线的制造商均有自己的设计特点。通常的方法是尽量保证每孔聚合物和热空气的流量相等,可采用了较长的聚合物熔体分配通道以及迷宫式热空气通道。熔喷模头清洁处理时应注意防止变形和损伤。34(5 5)熔喷超细纤维成形机理1)熔体从
15、喷丝孔挤出 熔喷工艺与传统纺丝具有相似原理,聚合物熔体从模头喷丝孔挤出的历程可分为入口区、孔流区和膨化区。熔体形成超细纤维首先要通过入口区和孔流区。在入口区,聚合物熔体由锲状导入口缩紧进入喷丝毛细孔之前,在入口处熔体流速加快,散失的部分能量以弹性能贮存在熔体内。其后,熔体细流进入喷丝孔孔流区,在该区域,剪切速率增大,大分子构象发生改变,排列比较规整。35熔体从喷丝孔挤出历程 熔喷工艺中,从模头喷丝孔挤出的熔体细流发生膨化胀大的同时,受到两侧高速热空气流的牵伸,处于粘流态的熔体细流被迅速拉细。同时,两侧的室温空气掺入牵伸热空气流,使熔体细流冷却固化成形,形成超细纤维。36 熔体细流的流速在毛细管
16、中呈抛物线分布,孔壁速度小,中心速度大,形成明显的径向速度梯度,这是非牛顿流体的特征。在孔流区,剪切速率达到最大,熔体一出喷丝孔,由于剪切速率和剪切应力迅速减小,由此产生的弹性回复和应力松弛,将导致熔体细流膨化胀大。膨化区熔体细流直径大于喷丝孔径的膨化现象,表现出熔体弹性和流动曲线的非牛顿性,可解释为高聚物柔性长链分子的粘弹性的宏观表现。和传统聚合物纺丝工艺中存在的膨化现象一样,熔喷工艺过程中聚合物熔体从大的空间进入模头喷丝孔时的弹性变形和通过喷丝孔后的松弛所产生的膨化现象是明显的,尤其是拉伸热空气流速度较低时。37 聚合物熔体的膨化胀大与聚合物分子量、熔体温度以及喷丝孔长径比有关,通常,聚合
17、物分子量减小、熔体温度升高以及喷丝孔长径比增大,熔体膨化胀大率减小。根据实验观察,聚丙烯熔喷工艺中最大膨化的位置根据不同工艺条件而变化,通常在距离喷丝孔0.10.15 5mmmm的范围内,熔体细流膨化位置和大小与熔喷模头结构、喷丝孔的几何形状以及聚合物熔体在喷丝孔中流动状况等有关。熔喷工艺要求膨化胀大率X X的值较小,这样可保证纤维牵伸平稳,断头减小,纤维条干均匀性好。382 2)熔体细流拉伸与冷却高温高速拉伸热空气从喷丝模头的风道中喷射出来,两股气流发生碰撞,形成复杂的流场,Harpham和Shambaugh采用粘性流体的定常运动,通过k-紊流模型来建立数学方程:质量连续方程;(P274式9
18、-1)动量方程:x方向和y方向;(P274式9-2)能量方程:紊流动能方程、紊流动能耗散率方程;(P275式9-4)Shambaugh经验公式;(P275式9-7)数学模型、经验公式与实验结果能较好的吻合一致。(P275图9-15)39气流风道夹角和风道宽度对熔体拉伸影响:风道夹角越小,喷丝孔附近气流紊流减弱,气流在喷丝孔轴线方向的分量越大,在模头中心线两侧分布梯度也越大,有利于对聚合物熔体细流进行气流拉伸;风道宽度越大,气流在喷丝孔轴线方向的分量越大,在模头中心线两侧分布梯度也越大,有利于熔体细流进行气流拉伸,但气流流量增加引起能耗增大。40气流与喷丝孔轴线不同夹角时的气流速度场 4142
19、43不同气流通道宽度的气流速度场 4445拉伸气流速度与熔喷纤网中纤维平均直径关系Vf=1.273106Q/(d2);纺丝成网法工艺很难纺制5m直径以下的超细纤维,而熔喷法拉伸热空气速度在400600m/s就可以实现超细纤维;(P277图9-18)46纺丝成网法工艺中纺丝速度(VF)与纤维细度的关系 47熔喷工艺中牵伸热空气速度与纤维细度的关系 48 纺丝速度可根据VF=Q9000/d得出与纤度的函数关系。如果用熔喷工艺的气流速度比较纺粘法的纺丝速度,在喷丝孔吐出量为0.35g/hm时,如要制得同样0.7d(10m)纤度的纤维,纺粘法纺丝速度约为4500m/min,这在目前纺粘法工艺是可以做到
20、的,但要做到5m纤度的纤维,按上述函数关系,其纺丝速度为35000m/min,这样传统的纺丝条件就存在极大困难。比较而言,熔喷工艺就比较容易生产超细纤度的纤网,热空气速度400600(m/s)在实际生产中已被普遍应用。纺粘法与熔喷法属两种完全不同的牵伸工艺,为了制取更细旦的纤网,纺粘法工艺中结合熔喷的牵伸原理,已有新的工艺突破。493 3)熔喷纺丝线上的力平衡 熔体细流从喷丝孔挤出,立即受到左右两侧高速热气流拉伸,不存在空气对运动丝条的摩擦阻力F Ff f;50 熔喷工艺中,纺丝线上高聚物熔体离开喷丝孔后的流变行为强烈依靠高温高速气流的牵伸,其开放式的气流运动经常会造成纤维明显的力学波动,式9
21、-9所描述的动平衡随之打破,造成断丝现象,因此,熔喷工艺中的纺丝过程是非稳态的。PET熔喷时,通常在牵伸气流两侧喷水,以加快熔体细流冷却固化的过程。该方法对熔喷纺丝过程的稳定性存在一定的影响。熔喷工艺对熔体细流拉伸在5 51010-4-4s s时间内完成,纤维垂直于纺丝线运动;(P278P278图9-9-2121)51 熔喷工艺采用振动的气流拉伸方式,当气流振动频率高于25Hz时,纤维直径显著减小;拉伸空气流量增加也可减小纤维直径。(P278图9-22和9-23)52熔喷模头下2cm处纺丝线多次曝光的频闪照片 53纤维振动显著时的熔喷工艺 54熔喷数学模型模拟的纤维横向运动位置 预示了二十五次
22、频闪(间隔时间为0.01秒)的纤维位置,拟合结果较精确。55气流流量为54L/min时气流振动频率对纤维直径的影响 56气流流量为100L/min时气流振动频率对纤维直径的影响 57作业与思考题583 3、成网 (1)熔喷工艺中,经拉伸和冷却固化的超细纤维在拉伸气流的作用下,吹向凝网帘或滚筒,凝网帘下部或滚筒内部均设有真空抽吸装置,由此纤维收集在凝网帘或滚筒上,依靠自身热粘合或其他加固方法成为熔喷法非织造布。(2 2)模头喷丝孔出口处到接收帘网或滚筒的距离称为熔喷接收距离DCD。59 滚筒式 平网式 立体成型(芯轴)美国Accurate公司熔喷生产线的专利接收滚筒,其内部吸风通道分多层,以保证
23、滚筒延轴线方向吸风量的一致。美国Accurate公司熔喷生产线的模头系统以及螺杆挤出机等安装在一个升降平台上,通过升降平台来调节熔喷接收距离,接收滚筒的水平位置不可调。德国Reifenhaeuser公司的熔喷生产线采用了平网接收装置,其帘网周长固定,转动辊可左右移动,以调节帘网成网工作面的水平位置,从而达到改变熔喷接收距离DCD的目的,Reifenhaeuser公司熔喷生产线的模头系统的位置是固定的。(3)熔喷工艺中的接收装置主要有:60美国Accurate公司熔喷生产线的专利接收滚筒61 国内间歇式熔喷生产设备的接收方式与进口连续式生产线相比有很大差异,国产间歇式熔喷生产线的接收滚筒由不锈钢
24、钢板卷成,熔喷超细纤维直接接收在滚筒上,没有真空抽吸作用。当需要较大单位面积质量的熔喷法非织造布时,通常将熔喷超细纤维一层层叠加上去,这样,产品的均匀度比进口设备生产的产品好,并可采用较小的接收距离,使产品密度增加,同时产品的弯曲刚度也比进口设备生产的产品大得多。间歇式熔喷生产线的产品是块状的,产量也比进口设备低。62间歇式立体接收装置熔喷模头接收芯轴管状滤芯传动顶针往复移动活顶针63 连续式立体接收装置。该装置的接收芯轴呈悬臂梁形式,结构较复杂,接收芯轴呈空心状,内配有用来输出管状滤芯的传动轴,该传动轴头端配有螺纹,依靠管状滤芯(接收芯轴)和螺纹头的速度差产生的推力将管状滤芯从接收芯轴上拔出
25、并输送至定长切割系统。定长切割系统控制较复杂,一是正确计量切割滤芯的长度,二是切割时刀具移动速度应与管状滤芯输出速度保持同步。连续式接收装置生产具有密度梯度的滤芯时,应配置多个不同接收距离的熔喷模头。和间歇式立体接收方式相比,连续式接收装置正常生产时没有边角料,因此制成率要高得多。64连续式立体接收装置熔喷模头1熔喷模头1管状滤芯管状滤芯输出螺纹头接收芯轴螺纹头传动轴654 4、熔喷工艺的能耗 Shambaugh研究了聚丙烯熔喷工艺的能耗,其要点如下:(1)纤维的细化主要取决于热空气的动能;(2)当得到较粗的纤维时,拉伸热空气的大部分动能未被充分利用而造成浪费;(3)纤维直径分布呈多分散性时,
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