第2章沥青材料课件.ppt
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1、河北工业大学肖庆一概述石油沥青的组成石油沥青的技术性质改性沥青乳化沥青煤沥青1、历史与发展公元前3800年公元前2500年,人类就开始使用沥青。公元前600年,在古巴比伦曾出现第一条用沥青铺筑的路面。1835年,在巴黎出现了用沥青铺筑的人行道路路面,20年后出现了碾压沥青铺筑的路面。我国上世纪60年代初,随着我国石油资源的大规模开发,揭开了用国产沥青铺筑道路路面的序幕。早期的沥青路面主要是铺设在现有中级路面上的薄层表面处治层,以改善行车条件。70年代末,逐步形成了贯入式路面为主的沥青路面承重结构。80年代末,开始兴建高速公路,沥青路面作为一种主要形式,大量采用总厚度超过70cm的重型沥青路面结
2、构。考古研究发现,早在前1200年的古典时期的早期,人们已经开始应用天然沥青,在生产兵器和工具时用沥青作为装饰品,为雕刻物添加颜色。特别是在美索不达米亚地区,由于天然沥青的充足的蕴涵量,沥青被广泛利用。生活在那里的苏美尔人 用天然沥青覆盖在器皿和船的外面。另外,他们已经开始在粘土砖中使用天然沥青做结合剂。在那一千年的时间里,沥青的应用范围得到扩大,以至于在挨近美索不达米亚的印度和欧洲,天然沥青作为密封材料用于浴池、船、水渠、厕所和河堤。在公元前第七世纪的亚述帝国和巴比伦帝国,沥青已经在道路工程中投入使用。那时,沥青作为接缝材料和涂抹材料来装饰和加固华道。此后,沥青作为水泥一样的结合剂被用于建造
3、中国的长城和巴比伦空中花园的密封工程。罗马帝国时期,沥青被称为“犹太沥青”(Bitumen Iudaicum,Judenpech)。公元前100年,庞贝古城的罗马大道使用沥青填充接缝和涂抹外层。中世纪时期开始。在此期间,沥青失去了它曾经的辉煌。人们在过去一千年中的积累的使用沥青的经验几乎遗失殆尽,直到十八世纪人们才开始重新开始学习使用沥青。1712年,希腊医生Eirini dEyriny在瑞士的Val de Travers发现了储量巨大的沥青矿。7一开始他只是对沥青的医药用途感兴趣。但是由于沥青作为工程材料的优良特点,他最终于1721年写成了他的论文关于沥青的博士论文(Dissertation
4、 ber den Naturasphalt)并开始为现代沥青工艺的研究奠定基础。之后的三百年间,不知有多少沥青通过位于Val de Travers的总长度超过100公里的如迷宫般错综复杂的矿井隧道,被开采出来并销往世界各地。在接下来的时间里,沥青的丰富多彩的运用被扩大到屋顶防水层的密封。当时,用沥青加固路面还很昂贵,以至于只有富人专用的道路才能使用沥青加固面层。沥青第一次被使用在桥梁上是在Sunderland的一座木桥上用作沥青路面安装。1810年,在里昂,沥青马蹄脂铺层被首次运用。十年以后在意大利热那亚发展出了现代沥青油毛毡的前身并且获得成功的运用。基于广泛的尝试,在1837年,沥青工艺被证
5、明可以运用在公路工程上。1839年在奥地利首都维也纳发现通过重新加热可以使沥青再利用的方法。1838年在德国的汉堡出现第一条被铺上沥青的道路。1851年,从 Travers 到巴黎的公路上有78米长的部分铺上了沥青面层。仅仅20年后,巴黎几乎被完全铺上沥青,不久之后这种情况发展到差不多欧洲所有的大城市。随后,坚韧的沥青玛缇脂发明;1842年在奥地利的因斯布鲁克,浇注沥青被发明并于不久之后成功应用于道路工程施工中。基于沥青具有类似混凝土的特性,1853年由Lon Malo提出了沥青混凝土的概念。为了得到足够的压缩比,1876年人们开始用碾压的方法压缩沥青混凝土。1、历史与发展2、沥青的定义及分类
6、u定义国际道路会议常设委员会:由天然或热分解或两者兼而有之得到的烃类混合物,它通常可以是气体、液体、半固体或固体,完全溶解于二硫化碳。ASTM:指黑色或暗褐色的粘稠状物(固体、半固体或粘稠状物),有天然或人工制造而得,主要由高分子烃类组成。我国:由高分子碳氢化合物及非金属(氧、硫、氮)的衍生物组成的固体或半固体混合物,呈暗褐色至黑色,可溶于苯或二硫化碳等溶剂,是自然界中天然存在的或从原油经蒸馏得到的残渣。2、沥青的定义及分类u分类(按照在自然界的获得方式)地沥青地沥青:地沥青是天然存在或由石油经人工提炼得到的沥青。按其产源又可分为:焦油沥青焦油沥青:是各种有机物干馏的焦油,经再加工得到的。天然
7、沥青(Natural Asphalt)石油沥青(Petroleum Asphalt)煤沥青(Coal Asphalt)页岩沥青(Shale Asphalt)木沥青(Wood Asphalt)其他焦油沥青(Others Tar)1、石油的基属分类按照关键馏分特性分类按照含硫量分类:根据原油的含硫量,硫含量小于0.5%的为低硫原油;硫含量大于或等于0.5%的为含硫原油。2、石油沥青的生产工艺蒸馏法蒸馏法:原油经过常压蒸馏和减压蒸馏工艺,将不同沸点的馏分分离出来后,得到的残渣为直馏沥青。直馏沥青是直接蒸馏得到的各种沥青产品的总称,蒸馏法是生产石油沥青最简单、最经济的方法。氧化法氧化法:是先将常压、减
8、压渣油预热,然后加热至240290 的高温,在氧化塔内吹入一定量的空气对渣油进行不同程度的氧化而生产的加工工艺。采用此种方法生产的沥青成为“氧化沥青”或“吹制沥青”。溶剂法溶剂法:是利用溶剂对各组分的不同的溶解能力,选择性的溶解其中一个或几个组分,从渣油中分离出富含有饱和烃和芳香烃的脱沥青油,同时得到胶质、沥青质含量较高的不同稠度的溶剂沥青。调和法调和法:按照沥青的质量要求,将几种沥青按适当比例进行调配,调整沥青组分之间的比例关系以获得所要求的产品。2、沥青的生产工艺1、石油沥青的元素组成石油沥青是由多种碳氢化合物及其非金属(氧、硫、氮)的衍生物组成的混合物。它的组成主要是碳(80%87%)、
9、氢(10%15%),其次是非烃类元素,如氧、硫、氮(3%)。此外,还含有一些微量的金属元素,如镍、钒、铁、锰、钙、镁、钠,但含量都很少,约为几个到几十个ppm(百万分之一)。化学组分分析的定义化学组分分析的定义:是将沥青分离为化学性质相近,而且与其路用性质有有一定联系的几个组,这些组就成为“组分”。组分研究的意义组分研究的意义:组分分析方法组分分析方法:化学组分与石油沥青的胶体结构有密切的关系,因沥青组分含量和性质不同,沥青可呈现不同的状态。化学组分与沥青的流变学性质有密切的关系。化学组分与沥青的路用性质有着密切的关系。溶解-吸附法色谱分析法化学沉淀分析法2、石油沥青的化学组分三组分分析法2、
10、石油沥青的化学组分四组分分析法3、石油沥青的化学组分的性质u沥青质沥青质为黑褐色到深黑色易碎的粉末状固体黑褐色到深黑色易碎的粉末状固体,没有固定的熔点,加热膨胀,加热到300以上,分解生成气体和焦炭,相对密度大于1,分子量一般在1000以上。沥青质具有比胶质更大的着色能力。一般认为沥青质是复杂的芳香族物质,极性很强,分子量相当大复杂的芳香族物质,极性很强,分子量相当大。通过使用不同分离技术正式他的分子量在600300000的范围内。大部分数据表明沥青质的分子量1000100000,粒径520nm,C/H约为0.9。沥青质含量对沥青流变特性有很大影响沥青质含量对沥青流变特性有很大影响。增加沥青质
11、含量,便可以生产出针入度小河软化点较高的沥青,因而粘度也较大。3、石油沥青的化学组分的性质u胶质(树脂)化学组成和性质介于沥青质和油分之间介于沥青质和油分之间,但更接近沥青质。一般为半固体装,有时为固体状的粘稠性物质固体状的粘稠性物质,颜色从深黑到深褐色颜色从深黑到深褐色,相对密度接近于1.00(0.981.08),沥青中胶质的分子量大于在5001000之间或更大。胶质能溶于各种石油产品及大部分有机溶剂,但不溶于乙醇或其它醇类。胶质具有很强的着色能力。胶质最大的特点之一是化学稳定性差化学稳定性差。在吸附剂的影响下,稍稍加热,甚至在室温下,在有空气存在时很容易氧化缩合,部分地变为沥青质。就胶质在
12、开口容器中单纯加热到100150也会部分地变为沥青质。胶质分子结构中含有相当多的稠环芳香族和杂原子的化合物,在沥青中在沥青中式属于较强极性的部分式属于较强极性的部分,主要作为沥青中的粘结剂。此外胶质对于沥青的粘弹性,形成良好的胶体溶液等方面都有重要的作用。3、石油沥青的化学组分的性质u芳香族芳香族是由沥青中最低的分子量的环烷芳香化合物组成的,是胶溶沥青质的分散介质的主要成分,占沥青总量的20%30%,呈深棕色的粘稠液体,平均分子量3002000范围内。芳香族在沥青中主要起溶解作用。主要起溶解作用。3、石油沥青的化学组分的性质u饱和分饱和分是由直链和支链脂肪属烃以及烷基环烃和一些烷基芳香烃组成的
13、,它们是非极性稠状,呈稻草色或白色。平均分子量范围类似于上述芳香族,其成分包括有蜡质及非蜡质的饱和物,占沥青总量的5%20%。油分在沥青中主要起柔软剂润滑作用主要起柔软剂润滑作用,使胶质-沥青质软化塑化,保证沥青胶体系统稳定,是优质沥青不可缺少的部分,但饱和族对温度敏感,不是理想组分。3、石油沥青的化学组分的性质u蜡所谓蜡是指原油、渣油及沥青在冷冻时,能结晶析出的、熔点在能结晶析出的、熔点在2525意意义上的混合组分义上的混合组分,其中主要是高熔点的烃类混合物。因此蜡是一种组成和性质都不固定的物质,测定的方法不同,当然得到的不同的结果。蜡的化学组成:与沥青相比,蜡的化学结构还是比较简单。在组成
14、蜡的化合物中,以纯正构烷烃或熔点接近纯正烷烃的其它烃类为主纯正构烷烃或熔点接近纯正烷烃的其它烃类为主。C/HC/H比接比接近近0.50.5。蜡的种类及性质:石蜡石蜡,从高沸点的石油馏分中得到,正构烷烃为主,占90%以上,性脆,易出现裂纹,收缩系数的大;地蜡地蜡/微晶蜡微晶蜡,从石油中最重的部分,如蒸馏残油中分离得到,含有相当多的环烷烃及少量芳香烃,在压力下有流动的趋势。4、石油沥青的化学结构石油沥青主要由含有少量氧、硫和氮的高度缩合芳香环及带有若干环烷环、数目和长度不等的烷侧链组成。根据目前的研究成果,沥青的化学结构与其技术性质的关系存在以下几个方面存在一定的相关性。沥青的感温性与沥青化学结构
15、参数中的烷碳率(即在侧链上的碳数占总碳数的百分率)和侧链根数及平均侧链长度有关。通常烷碳率高、侧链根数少、平均侧链长度长的沥青具有较高的感温性。沥青的粘附性与其芳烃指数(即芳碳数占总碳数的百分率)、芳香环数等有关。通常芳香指数高、芳香环数多的沥青具有较好的粘附性。沥青的耐候性与其饱和碳率(即饱和碳占总碳数的百分率)有关。通常饱和碳率高的沥青耐候性好。沥青的年度与其分子量及聚合度等有关。沥青的进度模量除与上述因素有关外,还与侧链平均长度等密切相关。5、石油沥青的胶体结构现代胶体理论:沥青材料是一种胶体分散系。它以寡肽颗粒的沥青质为分散相,以液态的芳香酚和饱和酚为分散介质,过渡性的胶质起保护物质的
16、作用,使分散相能够很好地胶溶于分散介质中,形成稳定的胶体结构。在沥青胶体结构中,沥青质是核心,若干沥青质聚集在一起,胶质吸附于其表面而形成“胶团”,然后逐渐向外扩散,而使沥青质的胶核胶溶与饱和酚和芳香酚组成的介质中。一般认为,在沥青的胶体中,从沥青质到胶质,乃至芳香酚和饱和酚,他们的极性是逐步递变的,没有明显的分界线。溶胶型结构溶凝胶型结构凝胶型结构1、沥青材料的性能评价(1)沥青的物理性质密度:是在规定温度下单位体积所具有的质量,单位为t/m3或g/cm3,我国现行试验方法JTJ 052 T0603-1993规定的温度条件为15,也可用相对密度表示密度的用途:是沥青在质量与体积之间相互换算以
17、及沥青混合料配合比设计师必不可少的重要参数。在沥青使用、储存、运输、销售和设计沥青容器时不可缺少的数据。沥青密度与组分间的关系:密度取决于沥青各组分的比例及排列的紧密程度。沥青中含硫量大、芳香族含量高、沥青质含量相对高则密度大;蜡分含量较多则密度小。1、沥青材料的性能评价(1)沥青的物理性质体膨胀系数:用途:对于沥青储罐的设计和沥青作为填缝、密封材料是十分重要的数据,与沥青路面的路用性能也有密切关系,体膨胀系数大,沥青路面夏季泛油,冬季缩裂。沥青体膨胀系数计算:1、沥青材料的性能评价(1)沥青的物理性质沥青介电常数:介电常数的用途:沥青路面的抗滑阻力的改善与介电常数有关1、沥青材料的性能评价(
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