煤化净化工艺原理和分析项目介绍课件.ppt
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1、变换工段简介二二总论:净化的原理和主要单元一一低温甲醇洗工段简介三三硫回收工段简介四四氢碳分离和变压吸附(PSA)工段简介五五总论:净化工段总论:净化工段净化装置的主要单元二二净化原理一一第一部分、总论:净化原理和净化装置主要单元第一部分、总论:净化原理和净化装置主要单元一、净化的原理?从气化工段过来的粗合成气,通过变换把一氧化碳的浓度降低,提高氢气的浓度,调整两个有效气体的组份在设计范围内。通过低温甲醇洗单元,除去硫化氢气体,得到净化气。再经过氢碳分离、变压吸附(PSA)得到纯度较高的氢气、一氧化碳。硫化氢气体去硫回收单元。二、净化装置主要单元1、变换装置2、低温甲醇洗3、氢碳分离4、变压吸
2、附(PSA)5、硫回收变换工艺流程简图二二变换的工艺原理及反应方程式一一变换工艺的特点三三第二部分、变换工段简介第二部分、变换工段简介一、工艺原理及反应方程式?1、工艺原理:变换就是在一定的压力和温度条件下,在催化剂的作用下,使工艺气体中的CO和H2O(g)发生变换反应生成H2和CO2,CO变换是一个可逆放热反应,其反应方程式为:?H2O+CO CO2+H2+41.2KJ/mol?从化学平衡上看降低CO2浓度,降低温度,增加水蒸汽量可以使平衡右移,提高CO转化率。一、工艺原理及反应方程(续)?一氧化碳在某种条件下,能发生下列副反应:?CO+H2 C+H2O (1)?CO+3H2 CH4+H2O
3、 (2)?CO2+4H2O CH4+2H2O (3)?这几个副反应都是放热反应,甲烷化反应会使催化剂床层温度飞升,析碳反应造成催化剂失去活性,一氧化碳变换技术不仅要防止甲烷化副反应的发生,而且要有利于节能。一、工艺原理及反应方程式(续)?一氧化碳在某种条件下,能发生下列副反应:?CO+H2 C+H2O (1)?CO+3H2 CH4+H2O (2)?CO2+4H2O CH4+2H2O (3)?这几个副反应都是放热反应,甲烷化反应会使催化剂床层温度飞升,析碳反应造成催化剂失去活性,一氧化碳变换技术不仅要防止甲烷化副反应的发生,而且要有利于节能。气化出口合成气与变换单元出口气体组分比较?C-1707
4、塔顶出口粗合成气(AP1707A/B/C)?H2:17.13%?CO:69.21%?CO2:11.51%?H2S:1.42%?COS:0.22%?H 2:3 3.8 9%CO:38.00%?CO2:26.81%?H2:4 1.5 5%CO:22.00%?CO2:35.30%说明:通过变换后H2:CO=2:1二、变换工艺流程简图Lorem ipsum dolor sit amet,consectetur adipisicing elit.E-2101水煤气废锅V-2101第一水分离器E-2102煤气预热器V-2102煤气过滤器R-2101第一变换炉E-2103 1.8Ma废锅()R-2102第二
5、变换炉E-2104 1.8Ma废锅()E-2105锅炉给水预热器E-2106脱盐水加热器E-2107变换气水冷器V-2103第二水分离器E-2112变换器冷却器R-2103有机硫水解槽AP-2101AP-2107AP-2114AP-2105 三、变换工艺特点?一、催化剂:采用钴(Co)钼(Mo)耐硫催化剂?钴钼耐硫催化剂的特点:?1、耐硫性强:对工艺气中硫的含量只有最低要求,无上限要求;因此使整个净化流程更为简单。?2、较宽的温度范围:钴-钼耐硫催化剂起活温度较低,一般宽温变换低汽气比催化剂180即可起活,最高温度可耐450,较宽的温度范围适应于CO浓度高而引起温升大的特点。?Co-Mo耐硫变
6、换催化剂广泛用于煤化工项目,技术成熟可靠。三、变换工艺特点(续)?二、采用部分原料气变换工艺。?为满足EG合成CO指标要求和节能原则,部分变换按如下方式设置:原料气中约45%的气量进一段变换,原料气中约30%的气量作为一段高温变换气的冷激气进二段变换,剩余25的气量与二段变换出口的变换气混合后进三段变换。这样既节省中压蒸汽也避免甲烷化副反应的发生,同时也满足EG合成对CO浓度的要求,调节手段灵活。三、变换工艺特点(续)?三、一氧化碳变换采用低汽气比流程?目的是为节省蒸汽消耗,一段在正常情况下不加蒸汽,利用原料气携带的水进行反应,二段和三段采用低压锅炉给水激冷,采用激冷流程一方面提高入口水气比、
7、另一方面降低变换入口温度。?四、一氧化碳变换余热采用分等级回收方式?高温工艺余热采用预热锅炉给水的方式回收,低温工艺余热预热除盐水。在R-2101出口有一台1.8Ma的废热锅炉(E-2103),在R-2102出口有一台1.8Ma的废热锅炉(E-21041)CO2和H2S气体的提纯方法二二低温甲醇洗工艺原理一一低温甲醇洗工艺特点三三低温甲醇洗工艺流程简述四四低温甲醇洗主要单元和分析项目五五第三部分、低温甲醇洗工第三部分、低温甲醇洗工段简介段简介生活小常识喝啤酒?问题1、人们在夏天为什么喜欢喝啤酒??问题2、啤酒瓶打开前和打开后有什么不同现象??问题3、打开从冰箱内拿出来的啤酒瓶和打开放在室内的啤
8、酒瓶,会有什么不同之处??问题4、从喝啤酒这个试验中,你受到哪些启发?你喝过啤酒吗?溶解度的大小与溶质和溶剂的性质有关。2溶液对气体有一定的溶解性。1溶液的压力对溶解度大小有关。3溶液的温度对溶解度大小有关。4喝啤酒的启示喝啤酒的启示一、低温甲醇洗工艺原理?低温甲醇洗原理:以拉乌尔定律和亨利定律为基础,依据低温状态下的甲醇具有对H2S和CO2等酸性气体的溶解吸收性大、而对H2和CO溶解吸收性小的这种选择性来脱除变换气中的H2S和CO2等酸性气体,从而达到净化变换气的目的。上述过程是物理吸收过程,吸收后的甲醇经过减压加热再生,分别释放出CO2、H2S气体。-40(233K)时各种气体在甲醇中的相
9、对溶解度不同气体在甲醇中的溶解度二、二氧化碳和硫化氢的提纯方法?根据气体在甲醇中的不同溶解度,可采用分级减压、惰性气体(氮气)气提或加热再生解吸的方法回收溶解的有用气体、以及得到CO2产品气、H2S酸性气体、放空尾气。三、低温甲醇洗工艺特点?1、低温甲醇洗装置的吸收塔采用四段吸收,各段吸收剂-甲醇的温度较低,温度一般在-40-60左右;在较低温度条件下,它可以同时脱除原料气中的H2S、COS、RSH、CO2、HCN、NH3、NO以及石蜡烃、芳香烃、粗汽油等组分,且可同时脱水使气体彻底干燥,所吸收的有用组分可以在甲醇再生过程中回收。甲醇洗涤塔三、低温甲醇洗工艺特点(续)?2、气体的净化度很高。净
10、化气中总净化气中总的硫含量可脱至的硫含量可脱至0.1ppm以下,以下,CO2可脱至可脱至20ppm以下。以下。三、低温甲醇洗工艺特点(续)?3、吸收的选择性比较高。H2S和CO2在同一设备(C-2201)的不同部位分别吸收,在不同的设备和不同的条件下分别回收。由于低温时H2S和CO2在甲醇中的溶解度都很大,所以吸收溶液的循环量较小,特别是当原料气压力比较高时尤为明显。另外,在低温下H2和CO等在甲醇中的溶解度都较低,甲醇的蒸气压也很小,这就使有用气体和溶剂的损失保持在较低水平。三、低温甲醇洗工艺特点(续)?4、甲醇的热稳定性和化学稳定性都较好。甲醇不会被有机硫、氰化物等组分所降解,在操作中甲醇
11、不起泡、纯甲醇对设备和管道也不腐蚀,因此,设备与管道大部分可以用碳钢或耐低温的低合金钢。甲醇的粘度不大,在-30时,甲醇的粘度与常温水的粘度相当,因此,在低温下对传递过程有利。此外,甲醇也比较便宜容易获得。三、低温甲醇洗工艺特点(续)?5、采用专有的高效绕管式换热器,减少阻力,提高换热效率,特别是多股物流的换热效率,使工艺流程更为简捷,节省占地便于集中布置。?6、在甲醇循环回路中设置甲醇过滤器,除去FeS、NiS等固体杂质,防止其在系统中积累而堵塞设备和管道。四、低温甲醇洗工艺流程简述?1、来自变换工段的原料气已用锅炉给水洗涤使其中的NH3含量降至2ppm以下。进低温甲醇洗系统的原料气先喷射少
12、量防结冰甲醇,在E-2201中与净化气、CO2气和尾气换热冷却并在V-2201罐分离出水分后进入洗涤塔C-2201下部的脱硫段,C-2201塔共分为四段,最下段为脱硫段,上面的三段为脱碳段。在脱硫段原料气经富含CO2的甲醇液洗涤,脱除H2S、COS和部分CO2等组分后进入脱碳段,进入脱碳段的气体已不含硫。在C-2201塔顶用贫甲醇液洗涤,将原料气中的CO2脱除至满足净化要求,净化气由塔顶引出,经E-2217、E-2201换热回收冷量后送出装置。脱碳段间设有两个中间冷却器E-2205和E-2206。变换来的原料气K2201循环气压缩机尾气去C-2206CO2去锅炉烟囱放空/取气化界区净化气去精脱
13、硫/气化来自C-2202来自C-2203去E-2217甲醇/水溶液去E-2216喷淋甲醇E-2217V-2201V-2203v-2202K2201循环气压缩机c-2202C-2202/C-2203C-2205来自C-2004的贫甲醇四、低温甲醇洗工艺流程简述(续)?2、吸收了H2S和CO2后,从C-2201塔脱硫段出来的含硫甲醇富液经换热、降温再减压后在V-2202罐闪蒸出溶解的H2、CO气及CO2、H2S等气体。同样,从吸收塔脱碳段出来的不含硫的甲醇液经换热、降温再减压后在V-2203罐闪蒸出溶解的H2、CO气及CO2等气体。闪蒸气体汇合后经循环气压缩机K-2201增压后返回到原料气中,回收
14、有用气体。四、低温甲醇洗工艺流程简(续)?3、从V-2202罐出来的含硫甲醇减压后送入C-2202塔下部,闪蒸出溶解的CO2,同时溶解的H2S也部分闪蒸出来。从V-2203罐出来的不含硫甲醇液一部分经减压进入后C-2202塔顶部的闪蒸罐,闪蒸解吸出溶解的CO2,同时洗涤塔内从V-2202来的的含硫富液闪蒸出的含硫气体;另一部分送到C-2203塔上部的闪蒸罐,也闪蒸解吸出溶解的CO2的气体返回C-2203塔上部,洗涤塔内从C-2202中段来的的含硫富液闪蒸出的含硫气体。C-2202塔顶得到CO2产品气,此气体与C-2203塔顶罐来的CO2气混合,通过E-2219与洗涤塔底含硫富液换热,再通过E2
15、201与原料气换热后送出系统。多余的CO2产品气与尾气汇合去C-2206塔水洗后放空。V-2203无硫甲醇闪蒸汽V-2207甲醇回收CO2来自C-2203E-2219E-2201C-2203中部C-2202CO2解吸塔C-2203下部四、低温甲醇洗工艺流程简(续)?4、从C-2203塔上段下部出来的甲醇液为无硫甲醇,通过E-2208与贫甲醇换热,再通过E-2206与洗涤塔段间甲醇换热后,温度进一步提高,在V-2207闪蒸出部分溶解的CO2气,闪蒸气通入C-2202塔下段,液体用泵P-2202升压后,通过E-2207进一步升温后也通入C-2202塔下段,继续闪蒸出溶解的CO2气。C-2202塔底
16、甲醇液进入C-2203塔下段,在此段用氮气进行气提,塔底得到CO2含量较低而且温度也较低的甲醇液,此甲醇液含有少量CO2和基本上原料气中所有的硫化物,用P-2203泵升压,在换热器E-2209中与从热再生塔C-2204来的贫甲醇换热后进入C-2207塔进行氮气汽提。无硫甲醇来自V-2203含硫甲醇来自C-2202中部含硫甲醇来自C-2202下部CO2去C-2202顶部C-2207来自DMO中间灌区的甲醇C-2203H2S浓缩塔C-2202底部P-2203E-2209来自C-2207的尾气C-2207氮气汽提塔低压氮气富甲醇来自E-2209E-2210P-2211尾气去C-2203塔C-2204
17、热再生塔四、低温甲醇洗工艺流程简(续)?5、贫甲醇从C-2204塔底出来后温度较高,经E-2210换热降温后进入贫甲醇罐V-2204。贫甲醇在V-2204罐中用泵P-2204抽出,经E-2218、E-2209、E-2222和E-2208换热降温后送到洗涤塔C-2201顶部作为洗涤剂,完成甲醇循环。C-2204塔顶得到的H2S浓度较高的气体,经冷却后分离出含硫甲醇液。H2S分离过程中的含硫甲醇液返回C-2203塔底,分离出具有较高H2S浓度的酸性气作为酸性气产品送往硫回收工序;必要时少量H2S气循环回C-2203塔内,用以提高酸性气产品中的H2S浓度。来自C-2207底部富甲醇V-2204闪蒸汽
18、去火炬放空最终C-2201四、低温甲醇洗工艺流程简(续)?6、从V-2201罐分离出来的含水甲醇,经E-2216换热后进入V-2208罐,闪蒸出的气相送C-2203塔,液相送入甲醇水分离塔C-2205中部。从尾气水洗塔C-2206塔底出来的含有少量甲醇的水溶液也进入C-2205塔中部;从C-2204塔底出来的少量贫甲醇通过E-2216换热后作为C-2205塔项的回流。C-2205塔顶的甲醇蒸汽返回热再生塔C-2204中部,C-2205塔底得到甲醇含量达到排放标准的水,换热降温后送出系统。热再生来的富甲醇热再生来的贫甲醇V-2201来的甲醇水溶液洗涤水五、低温甲醇洗主要单元和分析项目五、低温甲醇
19、洗主要单元和分析项目有效气体中压解析单元2原料气吸收单元1低压解吸单元3氮气汽提单元4热再生单元5甲醇/水分离单元66尾气回收单元71、甲醇洗涤塔:C-2201,2、含硫甲醇闪蒸槽:V-22022、二氧化碳解吸塔:C-2202,3、硫化氢浓缩塔:C-2203,4、热再生塔:C-2204,5、氮气汽提塔:C-2207,操作压力要从甲醇的循环量和节能等多方面考虑。另外还有甲醇回收塔:C-2205,尾气回收塔:C-2206。1、原料气吸收单元?1、作用:吸收原料气中的硫化氢、羰基硫和二氧化碳,将有效气体(H2和CO)分离出来。主要设备:C-2201(甲醇洗涤塔)?2、主要分析点及分析项目:?1)AP
20、-2201:全分析;?2)AP-2203:测定尾气中的微量硫。?3)AP-2205:原料气分离罐液相中甲醇和水含量。?4)AP-2206:原料气分离罐气相组分,全分析。1、原料气吸收单元(续)?5)AP-2207:C-2201脱碳段出口富甲醇,只有CO2。?6)AP-2213:C-2201塔底富甲醇,除了CO2,还有H2S+COS。?7)AP-2008,AP-2209,AP-2210:检测C-2201塔A、B、C三段甲醇对工艺气中H2S+COS的吸收情况,H2S+COS0.1ppm?8)AP-2212:监控工艺气体质量,H2和CO中H2S+COS0.1ppm,CO210ppm,CH3OH10p
21、pm。2、有效气体的中压解吸?1、主要作用:回收溶解在甲醇中的少量H2和CO。主要设备:V-2202(含硫甲醇闪蒸槽)?2、主要分析点及分析项目:?1)AP-2215:V-2203闪蒸槽出口闪蒸汽,?H2:16.99%,CO:20.25%。?2)AP-2201,循环气中H2和CO。?H2:16.82%,CO:20.44%。3、低压解吸单元?1、作用:在低压(常压,甚至负压)下解吸溶解的CO2气。设备号:C-2202(CO2解析塔),?2、主要分析点及分析项目:?1)AP-2204:CO2产品质量,控制H2S+COS小于5mg/Nm3。取样点在原料气冷却器E-2217出口。?2)AP-2216:
22、检测V-2207(甲醇闪蒸槽)气相出口进入C-2202闪蒸汽中H2S+COS含量。?3)AP-2217:C-2202塔顶CO2质量。H2S+COS小于5mg/Nm3。?4)AP-2218,AP-2219:C-2202塔釜和中断出口富甲醇中CO2含量。4、氮气汽提单元?1 1、作用:进一步降低甲醇中溶解的作用:进一步降低甲醇中溶解的COCO2 2分压,可使分压,可使COCO2 2解吸解吸更彻底些,相当于负压更彻底些,相当于负压(接近真空接近真空)操作。设备号:操作。设备号:C-2203C-2203(H H2 2S S浓缩塔),浓缩塔),C-2207C-2207(N N2 2汽提塔)汽提塔)?2、
23、主要分析点及分析项目:?1)AP-2221:分析C-2203回流液和DMO中间罐区甲醇中CO2含量,?2)AP-2230:分析甲醇中CO2和H2S含量,该甲醇回到C-2202底部解析出CO2。?3)AP-2232:C-2207塔底富甲醇中CO2和H2S含量,该富甲醇进入C-2204解析出H2S。5、热再生单元?1 1、作用:采用升温解吸,即热再生,使甲醇完全再生得到、作用:采用升温解吸,即热再生,使甲醇完全再生得到贫甲醇,同时得到贫甲醇,同时得到H H2 2S S酸性气体。设备号:酸性气体。设备号:C-2204C-2204(热再生(热再生塔)塔)?2、主要分析点及分析项目:?1)AP-2222
24、,AP-2223,AP-2226:C-2204塔底贫甲醇中微量H2O和微量H2S分析,AP-2226中的甲醇由于经过过滤等工序,无H2S。?2)AP-2224:C-2204塔顶回流罐底富甲醇中硫化氢含量,主要是H2S气体冷凝液中的组分。?3)AP-2215:E-2214管程出口去硫回收H2S气体含量。H2S:大于30%。6、甲醇/水分离单元?1、作用:回收循环甲醇中的水分。?设备号:C-2205(甲醇/水分离塔)?2、主要分析点及分析项目:?1)AP-2227:废水中的甲醇含量,小于:0.01%,?pH在56。?2)AP-2228:回收甲醇中的水含量。0.10.3%7、尾气回收单元?1、回收尾
25、气中的微量硫和甲醇。设备号:C-2206(尾气回收塔)?2、主要分析点及分析项目:?1)AP-2231:C-2206塔顶放空尾气中的H2S+COS符合排放标准方可排放。H2S+COS25ppm。?其它:污甲醇罐内甲醇质量,水,CO2,H2S等。硫回收工艺技术简介2硫回收装置的任务1WSA硫回收工艺原理3WSA硫回收工艺特点4第四部分、硫回收第四部分、硫回收工段简介工段简介WSA简单工艺流程及分析项目5一、硫回收装置的任务?1、将热再生装置来的酸性气体(H2S浓度大于30%)及变换冷凝液汽提塔来的含氨汽提气(H2S浓度大于10%),通过酸性气燃烧炉(F-2301)过氧燃烧,其中酸性气体全部转化成
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