氧化还原滴定课件.ppt
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- 关 键 词:
- 氧化 还原 滴定 课件
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1、氧化还原滴定法氧化还原滴定法一、一、氧化还原反应的滴定特点氧化还原反应的滴定特点 1.反应常分步进行,反应过程复杂;反应常分步进行,反应过程复杂;2.反应速度慢;反应速度慢;3.常有副反应,且因体系不同,反应常有副反应,且因体系不同,反应产物也不同。产物也不同。滴定时,应创造条件,以满足滴定条件滴定时,应创造条件,以满足滴定条件二、氧化还原滴定的一般要求二、氧化还原滴定的一般要求 (1)滴定剂和被滴定物的电位要有足够的差别,差别越大,反应越完全;(2)能够正确地指示滴定终点;(3)滴定反应必须能迅速完成。对于滴定反应,欲使反应的完全度对于滴定反应,欲使反应的完全度99.999.9,两电对的条件
2、电位应相差多少?,两电对的条件电位应相差多少?120.059l0.3g5V1=K(1)n1=n2=162121(Ox)(Red)10(Red)(Ox)ccKcc(2)n1=1,n2=2122121299(Ox)(Red)=10(Red)(Ox)0.059=lg-=0.27V102ccKcc 212166(Ox)(Red)=10(Red)(Ox)0.059=-=lg10V2=0.18ccKcc 12(3)n1=n2=2 0.4V 反应就能定量进行反应就能定量进行三、氧化还原滴定中的指示剂 (1)自身指示剂)自身指示剂:KMnO4 210-6molL-1即可见粉红色即可见粉红色(2)特殊指示剂特殊
3、指示剂 例:例:淀粉淀粉 +I2 (1 10-5molL-1)生成深蓝色吸附化合物,生成深蓝色吸附化合物,(3)氧化还原指示剂)氧化还原指示剂 指示剂指示剂 还原形还原形 氧化形氧化形颜色变化颜色变化+-1H=1mol L 次甲基蓝次甲基蓝 0.52 无色无色 天蓝色天蓝色二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 0.85 无色无色 紫红色紫红色邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色无色 紫红色紫红色邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁 1.06 红色红色 浅蓝色浅蓝色 In1 In2 In3 In4 无无 无无 紫红紫红 无无or浅紫浅紫*二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠四、四、氧化还原滴定的预处理氧化还原滴定的预处理目
4、的:将被测物预先处理成便于滴定的形式。目的:将被测物预先处理成便于滴定的形式。-2+4,Ag+2-3+27(NH)S O4 2 2 8MnOMnCr O(Cr)1.?Fe2+2.Sn4+Sn2+Ti4+Ti3+Zn预还原预还原0.140.10-0.76Fe3+、I2Cr2O72-3.Fe3+Fe2+Fe2+SnCl2预氧化剂和预还原剂的选择预氧化剂和预还原剂的选择1.定量氧化或还原;2.有一定的选择性:3.钛铁矿中Fe的测定,不能用Zn作还原剂;3.过量的氧化剂或还原剂易除去:H2O2,(NH4)2S2O8 加热分解;NaBiO3过滤除去;Sn2+HgCl2 Hg2Cl2 +Sn4+Jones
5、还原器还原器锌锌-汞齐汞齐Ti4+HClTi3+Fe2+Ti4+Fe3+Cr2O72-Fe3+2+4+3+(Zn/Zn)=-0.76(Ti/Ti)=0.10 (3mol/L HCl)五、五、常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法1.高锰酸钾法高锰酸钾法2.重铬酸钾法重铬酸钾法3.碘量法碘量法4.溴酸钾法溴酸钾法及铈量法1.高锰酸钾高锰酸钾KMnO4法法 (1).酸性酸性 (pH1)-+2+42MnO+8H+5e=Mn+4H O1.51 测定:测定:H2O2,-2+2+2242H C O,Fe,Sn,NO,As(III)(2).极强酸性,极强酸性,在在P2O74-或或F-存在下。存在下。3-2
6、-2+227 3227Mn(H P O)+e=Mn+3H P O1.15 测定:测定:Mn2+(如钢样中如钢样中),电位法确定终点。电位法确定终点。-2-3-+4227227 32MnO+3H P O+8H+4e=Mn(H P O)+4H O1.7 (III)-422MnO+2H O+3e=MnO+4OH0.59 测定:测定:S2,SO32-,S2O32-及某些有机物。及某些有机物。(3).弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱碱性(4).强碱性强碱性(pH14)-2-44MnO+e=MnO0.56 测定:有机物测定:有机物,反应速度快反应速度快 (例例:测甘油)。测甘油)。注意:注意:不同反应
7、条件下不同反应条件下,KMnO4基本单元的选取不同。基本单元的选取不同。KMnO4标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存棕色瓶暗处保存 用前标定用前标定基准物基准物:Na2C2O4,H2C2O42H2O,(NH4)2FeSO46H2O,纯纯Fe丝等丝等微沸约微沸约1h充分氧化还原物质充分氧化还原物质粗称粗称KMnO4溶于水溶于水滤去滤去MnO2 (玻璃砂漏斗玻璃砂漏斗)KMnO4的标定的标定 -2-+2+424222MnO+5C O+16H=2Mn+10CO+8H O条件:条件:温度温度:7080低低反应慢反应慢,高高H2C2O4分解分解(+)酸度酸度:1molL-1H2SO4
8、介质。介质。(HCl?)低低MnO2(),高高H2C2O4分解分解(+)滴定速度滴定速度:先慢后快先慢后快(Mn2+催化催化)。快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解()典型反应典型反应滴定方法和测定示例滴定方法和测定示例1.直接滴定法:可测直接滴定法:可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。等。2.间接滴定法:凡能与间接滴定法:凡能与C2O42-定量生成定量生成 的的M (Ca2+、Pb2+、Th4+)。3.返滴定法:返滴定法:MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。和有机物。2+22+2Na C O2 2 4224PbOPbMn+H C
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