石油及石油产品性质课件.ppt
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- 石油 产品 性质 课件
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1、石油及石油产品性质石油的一般性状颜色:绝大多数为黑色颜色:绝大多数为黑色相对密度:大多数介于相对密度:大多数介于 0.80.80.980.98之间之间气味:特殊气味气味:特殊气味流动性:流动或半流动的粘稠液体流动性:流动或半流动的粘稠液体石油的外观性质与其化学组成有关石油的外观性质与其化学组成有关1.1.碳和氢碳和氢占占96969999碳:碳:83838787氢:氢:111114142.2.硫、氧、氮:硫、氧、氮:S S,O O,N,N,3.3.微量元素:微量元素:金属元素:金属元素:Pb,K,Na,Ca,Fe,Ni,V Pb,K,Na,Ca,Fe,Ni,V,非金属元素:非金属元素:SiSi,
2、P P,ClCl,I I,后两项共约后两项共约1 14 4,一般不超过,一般不超过5%5%石油中各种元素多以化合物的形式存在石油中各种元素多以化合物的形式存在原油原油蒸馏蒸馏气体气体200200汽油馏分汽油馏分(石脑油石脑油)200200350350煤柴油馏分煤柴油馏分 (常压瓦斯油常压瓦斯油AGO)AGO)350350500500润滑油馏分润滑油馏分 (减压瓦斯油减压瓦斯油VGO)VGO)500500减压渣油减压渣油(VR)(VR)350350常压渣油常压渣油(AR)(AR)1 1、烷烃、烷烃A A、气态烷烃:、气态烷烃:C C1 1C C4 4B B、液态烷烃:、液态烷烃:C C5 5C
3、C1515 C C、固态烷烃:、固态烷烃:CC1616(蜡蜡)特点:特点:烷烃随碳原子数增大,相对分子量、沸点、烷烃随碳原子数增大,相对分子量、沸点、熔点、密度增大;熔点、密度增大;化学性质较安定,但在加热或催化剂以及光化学性质较安定,但在加热或催化剂以及光的作用下,会发生氧化、卤化、硝化、热分解以的作用下,会发生氧化、卤化、硝化、热分解以及催化脱氢、异构化等反应。及催化脱氢、异构化等反应。正丁烷的球棒模型正丁烷的球棒模型正十五烷正十五烷碳链写法碳链写法C CH HH HH HH H立体型正戊烷正戊烷 异戊烷异戊烷 新戊烷新戊烷C5H12正丁烷正丁烷 异丁烷异丁烷C4H10C H3C H2C
4、H2C H3C H3C H C H3C H3分子式写法分子式写法略氢写法略氢写法烷烃的几种表示法 2、环烷烃:、环烷烃:单环单环,双环双环,多环五员环、六员环系列多环五员环、六员环系列侧链长的少环环烷烃是良好的润滑油成分。侧链长的少环环烷烃是良好的润滑油成分。特点:特点:环烷烃的化学性质与烷烃相似,但活泼些。环烷烃的化学性质与烷烃相似,但活泼些。在一定条件下同样可以发生氧化、卤化、硝化、热在一定条件下同样可以发生氧化、卤化、硝化、热分解等反应。环烷烃在一定条件下能脱氢生成芳烃,分解等反应。环烷烃在一定条件下能脱氢生成芳烃,是生产芳烃的重要原料。是生产芳烃的重要原料。3 3、芳烃:、芳烃:单环单
5、环,双环双环,多环多环 有些多环芳烃具有荧光,这是有些油品能发出荧光有些多环芳烃具有荧光,这是有些油品能发出荧光的原因。的原因。特点:特点:较稳定,侧链被氧化成有机酸,多环芳香烃较稳定,侧链被氧化成有机酸,多环芳香烃被氧化生成胶状物质,油品变质的原因之一。被氧化生成胶状物质,油品变质的原因之一。4、不饱和烃、不饱和烃 不饱和烃在原油中含量极少,主要是在二次加工过不饱和烃在原油中含量极少,主要是在二次加工过程中产生的。催化裂化产品中含有较多的不饱和烃,程中产生的。催化裂化产品中含有较多的不饱和烃,主要是烯烃,也有少量二烯烃,但没有炔烃。主要是烯烃,也有少量二烯烃,但没有炔烃。烯烃的分子结构与烷烃
6、相似,即呈直链或直链上带烯烃的分子结构与烷烃相似,即呈直链或直链上带支链。但烯烃的碳原子间有双价键。凡是分子结构中支链。但烯烃的碳原子间有双价键。凡是分子结构中碳原子间含有双价键的烃称为烯烃,分子通式有碳原子间含有双价键的烃称为烯烃,分子通式有CnH2n、CnH2n-2等。分子间有两对碳原子间为双键结合的则称等。分子间有两对碳原子间为双键结合的则称为二烯烃。为二烯烃。特点:特点:随碳原子数增大,沸点、随碳原子数增大,沸点、熔点、密度增大;熔点、密度增大;烯烃的化学安定性差,易氧化生成胶质。烯烃的化学安定性差,易氧化生成胶质。v石油中的硫、氧、氮元素以非烃化合物形式存在,虽然元素的含量仅约1%-
7、4%,但非烃化合物的含量却相当高,可达百分之十几。v非烃化合物主要集中在重组分特别是渣油中。v对石油加工、油品储存、使用性能影响很大。是精制过程的去除对象。(一)石油中的含硫化合物(一)石油中的含硫化合物1 1、含硫化合物的危害、含硫化合物的危害 腐蚀设备腐蚀设备 污染环境污染环境 影响二次加工过程(如使催化剂中毒)影响二次加工过程(如使催化剂中毒)影响油品质量影响油品质量含硫量常作为评价石油及油品的一项重要含硫量常作为评价石油及油品的一项重要指标。指标。原油按其含硫量可分为:原油按其含硫量可分为:含硫量含硫量0.5%0.5%,低硫原油;,低硫原油;含硫量含硫量0.5%0.5%2.0%2.0%
8、,含硫原油;,含硫原油;含硫量含硫量2.0%2.0%,高硫原油。,高硫原油。我国原油多属低硫或含硫原油。我国原油多属低硫或含硫原油。世界原油总产量的世界原油总产量的75%75%为含硫原油和高硫为含硫原油和高硫原油。原油。2 2、存在形态、存在形态 硫化氢硫化氢H H2 2S S 硫醇硫醇RSHRSH 硫醚硫醚RSRRSR 二硫化物二硫化物RSSRRSSR 噻酚类噻酚类3 3、分类、分类(活性硫与非活性硫)(活性硫与非活性硫)酸性含硫化合物:酸性含硫化合物:H H2 2S S,RSHRSH、S S 中性含硫化合物:中性含硫化合物:RSR RSR,RSSRRSSR 热稳定性较高的含硫化合物:噻酚、
9、四热稳定性较高的含硫化合物:噻酚、四氢噻酚氢噻酚4 4、含硫化合物在石油馏分中的分布、含硫化合物在石油馏分中的分布趋势:趋势:含硫化合物在石油馏分中的分布一般是随着含硫化合物在石油馏分中的分布一般是随着石油馏分沸程的升高而增加石油馏分沸程的升高而增加,其种类和复杂性也随着其种类和复杂性也随着馏分沸程升高而增加。汽油馏分的硫含量最低,减馏分沸程升高而增加。汽油馏分的硫含量最低,减压渣油中的硫含量最高,我国大多数原油中约有压渣油中的硫含量最高,我国大多数原油中约有70%的硫集中在减压渣油中。的硫集中在减压渣油中。硫醇:硫醇:主要存在于汽油馏分中,有时在煤油馏分中主要存在于汽油馏分中,有时在煤油馏分
10、中也能发现,在也能发现,在350以上的高沸点馏分中含量极少。以上的高沸点馏分中含量极少。硫醇有极难闻的特殊臭味,硫醇对热不稳定;硫醇有极难闻的特殊臭味,硫醇对热不稳定;硫醚:硫醚:是石油中含量较高的硫化物,轻馏分和中间是石油中含量较高的硫化物,轻馏分和中间馏分中含量较高。馏分中含量较高。二硫化物:二硫化物:在石油馏分中含量很在石油馏分中含量很少,一般不超过该馏分硫含量的少,一般不超过该馏分硫含量的10%(质),而且(质),而且较多集中于低沸点馏分中较多集中于低沸点馏分中。噻酚:噻酚:主要存在于石油的中间馏分和高沸点馏分中。主要存在于石油的中间馏分和高沸点馏分中。5、危害:、危害:Fe+H2S
11、FeS+H2FeS+2HCL FeCL2+H2SFe+S FeS2RSH+Fe (RS)2Fe+H2硫化合物:汽油抗爆性、感铅性不良,油品安定性硫化合物:汽油抗爆性、感铅性不良,油品安定性SO2、SO3:污染大气、腐蚀设备污染大气、腐蚀设备S:催化剂中毒,铂重整:催化剂中毒,铂重整1 1、含氮化合物的危害、含氮化合物的危害 影响二次加工过程(如使催化剂中毒影响二次加工过程(如使催化剂中毒)影响油品质量:安定性差,易生胶。影响油品质量:安定性差,易生胶。污染环境污染环境2 2、存在形态、存在形态 碱性氮化合物:吡啶,喹啉,胺等碱性氮化合物:吡啶,喹啉,胺等 中性氮化合物:吡咯,吲哚,咔唑中性氮化
12、合物:吡咯,吲哚,咔唑(二)石油中的含氮化合物(二)石油中的含氮化合物3、分布:、分布:原油氮含量一般比硫含量低,通常在原油氮含量一般比硫含量低,通常在0.05%0.5%范围内。我国原油含氮量偏高,在范围内。我国原油含氮量偏高,在0.1%0.5%之间。氮化合物含量随石油馏分沸点的升之间。氮化合物含量随石油馏分沸点的升高而迅速增加,约有高而迅速增加,约有80%的氮集中在的氮集中在400以上的渣以上的渣油中。我国大多数原油的渣油集中了约油中。我国大多数原油的渣油集中了约90%的氮。而的氮。而煤油以前的馏分中,只有微量的氮化物存在。煤油以前的馏分中,只有微量的氮化物存在。石油中的含氮化合物的去除方法
13、:石油中的含氮化合物的去除方法:酸洗可除去碱氮。催化加氢精制可除去油品中的部分氮化物。石油中的酸性含氧化合物总称石油酸。石油中的酸性含氧化合物总称石油酸。中性含氧化合物含量较少。中性含氧化合物含量较少。3、分布、分布原油中的氧含量随馏分沸点升高而增加,主要集原油中的氧含量随馏分沸点升高而增加,主要集中在高沸点馏分中,大部分富集在胶状沥青状物中在高沸点馏分中,大部分富集在胶状沥青状物质中。胶状沥青状物质中的氧含量约占原油总含质中。胶状沥青状物质中的氧含量约占原油总含氧量的氧量的90%95%。中间馏分中间馏分(沸程沸程250400)环烷酸含量最高,低环烷酸含量最高,低沸点馏分及高沸点重馏分中含量都
14、比较低。沸点馏分及高沸点重馏分中含量都比较低。环烷酸在石油产品中的危害环烷酸在石油产品中的危害 对金属有腐蚀作用。是润滑油氧化的催化剂,对润滑油的正常润滑有不良影响(形成环烷酸盐粘度大)。大部分环烷酸在石油加工过程中可用碱洗的方法去除。环烷酸可作化工产品:环烷酸可作化工产品:枕木防腐剂。颜料及油漆的催干剂。防锈剂(环烷酸锌)。(四四)胶质、沥青质胶质、沥青质 石油中的非烃化合物,有很大一部分是胶状沥青状物质。重质石油中可达40%-50%,其中主要是胶质,沥青质一般不超过4%-5%。胶质、沥青质物质是由C、H、O、N、S等元素所组成的非烃类化合物。天然石油中90%以上O,80%以上N,50%以上
15、S都集中在胶状和沥青状物质中。沥青质是石油中分子量最大(沥青质是石油中分子量最大(2000-60002000-6000)、极性最强)、极性最强的非烃组分。的非烃组分。胶质是石油中分子量(胶质是石油中分子量(600-2000600-2000)及极性仅次于沥青)及极性仅次于沥青质的大分子非烃化合物,它具有很大的多分散性。质的大分子非烃化合物,它具有很大的多分散性。溶解性:胶质能溶于苯、三氯甲烷、二硫化碳、石油溶解性:胶质能溶于苯、三氯甲烷、二硫化碳、石油醚(低沸点烷烃),不溶于乙醇;沥青质能溶于苯、醚(低沸点烷烃),不溶于乙醇;沥青质能溶于苯、三氯甲烷、二硫化碳、但不溶于石油醚和乙醇。区别三氯甲烷
16、、二硫化碳、但不溶于石油醚和乙醇。区别:能溶于正庚烷的为胶质;能溶于苯不溶于正庚烷的:能溶于正庚烷的为胶质;能溶于苯不溶于正庚烷的为沥青质;不溶于苯也不溶于正庚烷的为高碳氢比的为沥青质;不溶于苯也不溶于正庚烷的为高碳氢比的焦状缩合物。焦状缩合物。胶质、沥青质的基本结构胶质、沥青质的基本结构 以多个芳香烃组成的稠合芳香环系为核心,周围连接有若干个环烷烃,芳香烃和环烷环上都还带有若干个长度不一的正构或异构的烷基侧链,分子中还有各种硫、氮、氧的基团 胶质是一种很粘稠的流动性很差的液体或半固体胶质是一种很粘稠的流动性很差的液体或半固体状态的胶状物,颜色为黄色至暗褐色。受热熔融,状态的胶状物,颜色为黄色
17、至暗褐色。受热熔融,密度密度1.01.1g/cm3,平均相对分子量约,平均相对分子量约6001000。胶质具有很强的着色能力,胶质具有很强的着色能力,50ppm的胶质就可使的胶质就可使无色汽油变为草黄色。无色汽油变为草黄色。胶质能溶于石油醚、苯、乙醚及石油馏分。胶质能溶于石油醚、苯、乙醚及石油馏分。胶质含量随沸点升高而增多,渣油中含量最大。胶质含量随沸点升高而增多,渣油中含量最大。胶质易氧化缩合为沥青质,受热易裂解及缩合。胶质易氧化缩合为沥青质,受热易裂解及缩合。2 2、沥青质、沥青质 沥青质是一种深褐至黑色的、无定型脆性固体。沥青质是一种深褐至黑色的、无定型脆性固体。相对密度略大于相对密度略
18、大于1.0,VPO法分子量约法分子量约300010000。加热不熔,。加热不熔,300以上时会分解及缩合。以上时会分解及缩合。沥青质能溶于苯、二硫化碳、四氯化碳中,不溶沥青质能溶于苯、二硫化碳、四氯化碳中,不溶于石油醚。于石油醚。沥青质无挥发性,全部集中在渣油中。沥青质无挥发性,全部集中在渣油中。胶质和沥青质的存在使渣油形成一种较稳定的胶质和沥青质的存在使渣油形成一种较稳定的胶体分散体系。胶体分散体系。胶质、沥青质能与浓硫酸作用,产物溶于硫酸。胶质、沥青质能与浓硫酸作用,产物溶于硫酸。1、石油中的微量元素、石油中的微量元素 变价金属:变价金属:V、Ni、Fe、Cu、Cr、Mo、Co、W、Mn、
19、Pb、Ga、Hg、Ti 碱金属和碱土金属:碱金属和碱土金属:Na、K、Ca、Ba、Sr、Mg 卤素和其他元素:卤素和其他元素:As、Cl、Br、I、Al、Si2、石油中的微量元素含量及危害、石油中的微量元素含量及危害3、石油中的微量元素的分布:、石油中的微量元素的分布:浓集于渣油中浓集于渣油中石油及油品的物理化学性质石油及油品的物理化学性质 石油及其产品的物理化学性质是评定产品质量和控制输送过程的重要指标,也是设计和计算输送管道、油库的重要数据。油品的物理性质与其化学组成有着密切的关系,油品的物理性质在很大程度上取决于其中所含烃类的物理性质和化学性质。油品是各含种烃类和非烃类的复杂混合物;它的
20、理化性质是各种化合物性质的宏观综合表现。它们之中有的性质有可加性,有的则没有,而且多数不具有可加性。一、蒸汽压一、蒸汽压在某一温度下液体与其液面上的蒸汽呈平衡状态,在某一温度下液体与其液面上的蒸汽呈平衡状态,这时蒸汽所产生的压力称为饱和蒸汽压,简称为这时蒸汽所产生的压力称为饱和蒸汽压,简称为蒸汽压蒸汽压;蒸汽压的高低表明了液体气化或蒸发的能力,蒸蒸汽压的高低表明了液体气化或蒸发的能力,蒸汽压愈高,就说明液体愈容易汽化汽压愈高,就说明液体愈容易汽化;蒸汽压是石油储运设备设计的重要基础物性数据蒸汽压是石油储运设备设计的重要基础物性数据;蒸汽压是某些轻质油品重要的质量指标。蒸汽压是某些轻质油品重要的
21、质量指标。二、馏分组成与平均沸点二、馏分组成与平均沸点(一)沸程与馏分组成(一)沸程与馏分组成 纯化合物在一定的外压下有固定的沸点。纯化合物在一定的外压下有固定的沸点。混合物没有固定的沸点,只有一个温度范围混合物没有固定的沸点,只有一个温度范围。馏程测定:馏程测定:ASTM蒸馏(或称恩氏蒸馏)蒸馏(或称恩氏蒸馏)恩氏蒸馏装置恩氏蒸馏装置(1)(1)初馏点:初馏点:恩氏蒸馏中流出第一滴冷凝液时的气相恩氏蒸馏中流出第一滴冷凝液时的气相温度。温度。(2)(2)终馏点:终馏点:恩氏蒸馏过程所达到的最高气相温度。恩氏蒸馏过程所达到的最高气相温度。(干点:干点:恩氏蒸馏过程中最后一个液滴汽化时的气相恩氏蒸
22、馏过程中最后一个液滴汽化时的气相温度温度)(3)(3)馏程馏程(沸程沸程):初馏点到终馏点这一温度范围称为初馏点到终馏点这一温度范围称为油品的沸程。油品的沸程。汽油汽油4040200;200;灯用煤油灯用煤油180180300;300;轻柴油轻柴油 200 200350;350;喷气燃料喷气燃料130130240;240;润滑油润滑油350350520;520;重质燃料油重质燃料油520520。(4)(4)恩氏蒸馏曲线:恩氏蒸馏曲线:油品恩氏蒸馏馏出温度与馏出量油品恩氏蒸馏馏出温度与馏出量(体体%)%)之间的关系。之间的关系。恩氏蒸馏曲线斜率S轻质油品:轻质油品:恩氏蒸馏恩氏蒸馏曲线曲线10%
23、-90%的一段的一段接近一条直线接近一条直线S表示从馏出表示从馏出10%-90%之间,每馏出之间,每馏出1%沸点的平均沸点的平均升高值;升高值;S表示该油品的馏程宽窄,表示该油品的馏程宽窄,S越大该油品的馏程范围越大该油品的馏程范围越宽;越宽;馏程的数据基本能反应油品组分轻重的相对含量,馏程的数据基本能反应油品组分轻重的相对含量,常用于原油评价。常用于原油评价。馏程是发动机燃料等的重要质量指标。馏程是发动机燃料等的重要质量指标。平均沸点来表征其气化性能。石油馏分的平均沸平均沸点来表征其气化性能。石油馏分的平均沸点的定义有下列五种:点的定义有下列五种:体积平均沸点体积平均沸点tV():tV=(t
24、10+t30+t50+t70+t90)/5 tV是由馏程测定的是由馏程测定的10%,30%,50%,70%,90%这五个馏出温度计算得到。(注这五个馏出温度计算得到。(注:用恩代蒸用恩代蒸馏数据)馏数据)用途:用途:主要用于求取其他难于直接求得的平均沸点主要用于求取其他难于直接求得的平均沸点。(二)平均沸点(二)平均沸点质量平均沸点质量平均沸点tW():1nwi iitwtti:i组分的沸点组分的沸点 wi:i组分的质量分率组分的质量分率 用途:求取油品的真临界温度。用途:求取油品的真临界温度。实分子平均沸点实分子平均沸点tm():1nmi iitxt ti:i组分的沸点组分的沸点 xi:i组
25、分的摩尔分率组分的摩尔分率用途:求烃类混合物或油品的假临界温度和偏心因用途:求烃类混合物或油品的假临界温度和偏心因数数 立方平均沸点立方平均沸点TCU(K):31/31ncuiiiTv T Ti:i组分的沸点组分的沸点(K)vi:i组分的体积分率组分的体积分率用途:求油品的特性因数和运动粘度。用途:求油品的特性因数和运动粘度。5.中平均沸点中平均沸点tme():tme=(tm+tcu)/2 用途:求油品的氢含量,特性因数用途:求油品的氢含量,特性因数,假临界压力,燃假临界压力,燃烧热,平均分子量等。烧热,平均分子量等。密度、特性因数和相对分子量密度、特性因数和相对分子量一、密度一、密度1 1、
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