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类型红外光谱谱图解析讲稿课件.ppt

  • 上传人(卖家):晟晟文业
  • 文档编号:4398966
  • 上传时间:2022-12-06
  • 格式:PPT
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    关 键  词:
    红外 光谱 图解 讲稿 课件
    资源描述:

    1、分子中基团的振动和转动能级跃迁产生:振分子中基团的振动和转动能级跃迁产生:振-转光谱转光谱概述概述 introduction辐射分子振动能级跃迁红外光谱官能团分子结构近红外区:低能电子跃迁、含氢原子团伸缩振动的合频吸收;稀土、过渡金属中红外区:远红外区:纯转动能级跃迁,变角、骨架振动;异构体、金属有机物、氢键1 1、红外光谱图、红外光谱图 峰强:峰强:Vs(Very strong):很强;s(strong):强;m(medium):中强;w(weak):弱。峰形:峰形:表示形状的为宽峰、尖峰、肩峰、双峰等类型、为什么红外光谱图纵坐标的范围为、为什么红外光谱图纵坐标的范围为4000400 cm4

    2、000400 cm-1-1?红外光波波长位于可见光波和微波波长之间0.751000m(1m=10-4cm)范围。0.752.5m为近红外区2.525m为中红外区251000m为远红外区2.515.4m的中红外区应用最广)(10)(41mcm由 可知,2.515.4m波长范围对应于4000cm-1650cm-1。大多数有机化合物及许多无机化合物的化学键振动均落在这一区域。(1 1)两类基本振动形式)两类基本振动形式伸缩振动伸缩振动 亚甲基:亚甲基:变形振动变形振动 亚甲基亚甲基伸缩振动伸缩振动 甲基:甲基:变形振动变形振动 甲基甲基对称对称s s(CH(CH3 3)1380)1380-1-1 不

    3、不对称对称asas(CH(CH3 3)1460)1460-1-1对称对称 不对称不对称s s(CH(CH3 3)asas(CH(CH3 3)2870 2870-1-1 2960 2960-1-1一个未知化合物仅用红外光谱解析结构是十分困难的。一般在光谱解析前,要做未知物的初步分析红外光谱谱图的解析更带有经验性、灵活性。解析主要是在掌握影响振动频率的因素及各类化合物的红外特征吸收谱带的基础上,按峰区分析,指认某谱带的可能归属,结合其他峰区的相关峰,确定其归属。在此基础上,再仔细归属指纹区的有关谱带,综合分析,提出化合物的可能结构。必要时查阅标图谱或与其他谱(1H NMR,13C NMR,MS)配

    4、合,确证其结构。(一)了解样品来源及测试方法(一)了解样品来源及测试方法 要求样品纯度要求样品纯度98%以上以上尽可能地从下面几个方面详尽了解样品的情况:尽可能地从下面几个方面详尽了解样品的情况:样品的来源样品的来源合成方法或从何种动、植物体中提取而来;合成方法或从何种动、植物体中提取而来;样品的纯度、颜色、气味、沸点、熔点、折射率、样品物态、灼烧后样品的纯度、颜色、气味、沸点、熔点、折射率、样品物态、灼烧后是否残留灰分等;是否残留灰分等;样品的化学性质;样品的化学性质;元素分析结果,相对分子质量或质谱提供的分子离子峰,并由此求出元素分析结果,相对分子质量或质谱提供的分子离子峰,并由此求出分子

    5、式;分子式;红外光谱测定条件和制样方法及所用仪器分辩率。红外光谱测定条件和制样方法及所用仪器分辩率。定义:定义:不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对对”数。如:数。如:乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子,不饱和度为乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子,不饱和度为1。计算:计算:可按下式进行不饱和度的计算:可按下式进行不饱和度的计算:UN=(2+4n6+3n5+2n4+n3 n1)/2 n6,n5,n4,n3 ,n1 分别为分子中六价,五价,分别为分子中六价,五价,一价元素数目。,一价元素数目。作用:作用:由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键,三键

    6、,环,芳环的由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键,三键,环,芳环的数目,验证谱图解析的正确性。数目,验证谱图解析的正确性。例:例:C9H8O2 UN=(2+2 9 8)/2=6(二)计算不饱和度(二)计算不饱和度 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率基团特征频率(特征峰);基团特征频率(特征峰);例:例:2800 3000 cm-1 CH3 特征峰;特征峰;1600 1850 cm-1 C=O 特征峰;特征峰;基团所处化学环境不同,特征峰出现位置变化:基团所处化学环境不同,特征峰出现位置变化:CH2COCH2 171

    7、5 cm-1 酮酮CH2COO 1735 cm-1 酯酯CH2CONH 1680 cm-1 酰胺酰胺(三)从特征频率区中确定主要官能团取代基(三)从特征频率区中确定主要官能团取代基(四)从分子中减去己知基团所占用的原子,从分子的总不饱和度中(四)从分子中减去己知基团所占用的原子,从分子的总不饱和度中扣除已知基团占用的不饱和度。根据剩余原子的种类和数目以及剩余的不扣除已知基团占用的不饱和度。根据剩余原子的种类和数目以及剩余的不饱和度,并结合红外光谱,对剩余部分的结构做适当的估计饱和度,并结合红外光谱,对剩余部分的结构做适当的估计(五)提出结构式(五)提出结构式 如果分子中的所有结构碎片都成为已知

    8、(分子中的所有原子和不饱和如果分子中的所有结构碎片都成为已知(分子中的所有原子和不饱和度均已用完),那么就可以推导出分子的结构式。在推导结构式时,应度均已用完),那么就可以推导出分子的结构式。在推导结构式时,应把各种可能的结构式都推导出来,然后根据样品的各种物理的、化学的把各种可能的结构式都推导出来,然后根据样品的各种物理的、化学的性质以及红外光谱排除不合理的结构。性质以及红外光谱排除不合理的结构。同理,在判断某种基团不存在时也要特别小心,因为某种基团的特征同理,在判断某种基团不存在时也要特别小心,因为某种基团的特征振动可能是非红外活性的,也可能因为分子结构的原因,其特征吸收变振动可能是非红外

    9、活性的,也可能因为分子结构的原因,其特征吸收变得极弱。得极弱。在判断存在某基团时,要尽可能地找出其各种相关吸收带,切不可仅在判断存在某基团时,要尽可能地找出其各种相关吸收带,切不可仅根据某一谱带即下该基团存在的结论。根据某一谱带即下该基团存在的结论。(六)确证解析结果(六)确证解析结果 按以下几种方法验证按以下几种方法验证1、设法获得纯样品,绘制其光谱图进行对照,但必须考虑、设法获得纯样品,绘制其光谱图进行对照,但必须考虑到样品的处理技术与测量条件是否相同。到样品的处理技术与测量条件是否相同。2、若不能获得纯样品时,可与标准光谱图进行对照。当谱、若不能获得纯样品时,可与标准光谱图进行对照。当谱

    10、图上的特征吸收带位置、形状及强度相一致时,可以完全确图上的特征吸收带位置、形状及强度相一致时,可以完全确证。当然,两图绝对吻合不可能,但各特征吸收带的相对强证。当然,两图绝对吻合不可能,但各特征吸收带的相对强度的顺序是不变的。度的顺序是不变的。常见的标准红外光谱图集有常见的标准红外光谱图集有Sadtler红外谱图集、红外谱图集、Coblentz学会谱图集、学会谱图集、API光谱图集、光谱图集、DMS光谱图集。光谱图集。常见的有机化合物基团频率出现的范围:常见的有机化合物基团频率出现的范围:4000 670 cm-1依据基团的振动形式,分为四个区:依据基团的振动形式,分为四个区:(1)4000

    11、2500 cm-1 XH伸缩振动区(伸缩振动区(X=O,N,C,S)(2)2500 2000 cm-1 三键,累积双键伸缩振动区三键,累积双键伸缩振动区(3)2000 1500 cm-1 双键伸缩振动区双键伸缩振动区(4)1500 670 cm-1 XY伸缩,伸缩,XH变形振动区变形振动区(1)XH伸缩振动区(伸缩振动区(4000 2500 cm-1)OH 3650 3200 cm-1 确定确定 醇、酚、酸醇、酚、酸 在非极性溶剂中,浓度较小(稀溶液)时,峰形尖锐,强吸收;当浓度较大时,发生缔合作用,峰形较宽。注意区分NH伸缩振动:3500 3100 cm-1 3515cm-10 00101M

    12、 M01M025M10M3640cm-13350cm-1 乙醇在四氯化碳中不同浓度的乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图图2950cm-12895 cm-1不饱和碳原子上的不饱和碳原子上的=CH(CH)苯环上的CH 3030 cm-1 =CH 3010 2260 cm-1 CH 3300 cm-1 3000 cm-1 以上 CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 CH2 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 CH 2890 cm-1 弱吸收3000 cm-1 以下(2)叁键(叁键(C C)伸缩振动区)伸缩振动区(2500 200

    13、0 cm-1)在该区域出现的峰较少;在该区域出现的峰较少;RC CH (2100 2140 cm-1)RC CR (2190 2260 cm-1)R=R 时,无红外活性时,无红外活性RC N (2100 2140 cm-1)非共轭非共轭 2240 2260 cm-1 共轭共轭 2220 2230 cm-1 仅含仅含C、H、N时:峰较强、尖锐;时:峰较强、尖锐;有有O原子存在时;原子存在时;O越靠近越靠近C N,峰越弱;,峰越弱;(3)双键伸缩振动区(双键伸缩振动区(2000 1500 cm-1)RC=CR 1620 1680 cm-1 强度弱,强度弱,R=R(对称)时,(对称)时,无红外活性。

    14、无红外活性。单核芳烃单核芳烃 的的C=C键伸缩振动(键伸缩振动(1626 1650 cm-1)苯衍生物的苯衍生物的C=C 苯衍生物在苯衍生物在 1650 2000 cm-1 出现出现 C-H和和C=C键的面内变形振键的面内变形振动的泛频吸收(强度弱),可用来判断取代基位置。动的泛频吸收(强度弱),可用来判断取代基位置。20001600C=O(1850 1600 cm-1)碳氧双键的特征峰,强度大,峰尖锐。碳氧双键的特征峰,强度大,峰尖锐。饱和醛饱和醛(酮酮)1740-1720 cm-1;强、尖;不饱和向低波移;强、尖;不饱和向低波移动;动;醛,酮的区分?醛,酮的区分?酸酐的酸酐的C=O 双吸收

    15、峰:18201750 cm-1,两个羰基振动偶合裂分;线性酸酐:两吸收峰高度接近,高波数峰稍强;环形结构:低波数峰强;XY,XH 变形振动区变形振动区 3000 cmcm-1-1)HCC HHCHC CH2H3080 cmcm-1-1 3030 cmcm-1-1 3080 cmcm-1-1 3030 cmcm-1-1 3300 cmcm-1-1 (C-HC-H)3080-3030 cmcm-1 1 2900-2800 cmcm-1-1 3000 cmcm-1 1 b)C=C 伸缩振动伸缩振动(1680-1630 cmcm-1-1)1660cmcm-1 1 分界线分界线C CR1HHR2C CR

    16、1R2R3HC CR1R2R3R4(C=CC=C)反式烯反式烯三取代烯三取代烯四取代烯四取代烯1680-1665 cmcm-1-1 弱,尖弱,尖CCR1HHR2CCR1HHHCCR1R2HH顺式烯顺式烯乙烯基烯乙烯基烯亚乙烯基亚乙烯基烯烯1660-1630cmcm-1-1 中强,尖中强,尖烯烃顺反异构体烯烃顺反异构体 分界线分界线1660cmcm-1 -1 顺强,反弱顺强,反弱 四取代(不与四取代(不与O,N等相连)无等相连)无(C=CC=C)峰峰 端烯的强度强端烯的强度强 共轭使共轭使(C=CC=C)下降下降20-30 cmcm-1-1 CCRHCCR2R1C CC C 2140-2100c

    17、mcm-1-1 (弱)(弱)2260-2190 cmcm-1-1 (弱)(弱)总结总结c)C-H 变形振动变形振动(1000-700 cmcm-1-1 )面内变形面内变形(=C-H)1400-1420 cmcm-1-1 (弱)(弱)面外变形面外变形(=C-H)1000-700 cmcm-1-1 (有价(有价值)值)C CCCR1HHR2C CR1R2R3HC CR1R2R3R4RH(=C-H)970 cmcm-1-1(强)(强)790-840 cmcm-1 1 (820 cmcm-1-1)610-700 cmcm-1-1(强)(强)2:1375-1225 cmcm-1 1(弱)(弱)C CR1

    18、HHR2C CR1HHHC CR1R2HHCCR2R1(=C-H)800-650 cmcm-1-1(690 690 cm-cm-1 1)990 cmcm-1-1910910 cmcm-1-1 (强)(强)2:1850-1780 cmcm-1-1 890 cmcm-1-1(强)(强)2:1800-1780 cmcm-1-1 烯烃顺反异构体烯烃顺反异构体3、醇(、醇(OH)OH,COa)-OH 伸缩振动伸缩振动(3600 cmcm-1-1)b)碳氧伸缩振动碳氧伸缩振动(1100 cmcm-1-1)CCCCCOHCC游离醇,酚伯-OH 3640cmcm-1-1仲-OH 3630cmcm-1-1叔-O

    19、H 3620cmcm-1 1酚-OH 3610cmcm-1-1(OH)(C-OC-O)1050 cmcm-1-11100 cmcm-1-11150 cmcm-1-11200 cmcm-1-1支化:-15 cmcm-1-1不饱和:-30 cmcm-1-1OH基团特性基团特性 双分子缔合(二聚体)3550-3450 cmcm-1 1多分子缔合(多聚体)3400-3200 cmcm-1 1分子内氢键:分子内氢键:分子间氢键:分子间氢键:多元醇(如1,2-二醇)3600-3500 cmcm-1 1螯合键(和C=O,NO2等)3200-3500 cmcm-1-1多分子缔合(多聚体)3400-3200 c

    20、mcm-1-1 分子间氢键随浓度而变,分子间氢键随浓度而变,而分子内氢键不随浓度而变。而分子内氢键不随浓度而变。水(溶液)水(溶液)3710 cmcm-1-1水(固体)水(固体)33003300cm-1cm-1结晶水结晶水 3600-3450 3600-3450 cmcm-1-13515cm-10 00101M M01M025M10M3640cm-13350cm-1 乙醇在四氯化碳中不同浓度的乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图图2950cm-12895 cm-1脂族和环的C-O-C asas 1150-1070cmcm-1-1 芳族和乙烯基的=C-O-Casas 1275-1200cmcm-1-

    21、1(1250cmcm-1-1)s s 1075-1020cmcm-1-14、醚(醚(COC)脂族 R-OCH3 s s(CH3)2830-2815cmcm-1-1 芳族 Ar-OCH3 s s(CH3)2850cmcm-1-1 5、醛、酮、醛、酮醛醛6 6、羧酸及其衍生物、羧酸及其衍生物羧酸的红外光谱图羧酸的红外光谱图酰胺的红外光谱图酰胺的红外光谱图不同酰胺吸收峰数据不同酰胺吸收峰数据谱谱带带类类型型谱谱带带名名称称游游离离缔缔合合(N N-H H)3 35 50 00 0 cm-13 34 40 00 0 cm-13 33 35 50 0-3 31 10 00 0 几几个个峰峰(C C=O

    22、O)酰酰胺胺谱谱带带1 16 69 90 0 cm-11 16 65 50 0 cm-1(N N-H H)(面面内内)酰酰胺胺谱谱带带1 16 60 00 0 cm-11 16 64 40 0 cm-1()酰酰胺胺谱谱带带1 14 40 00 0 cm-1伯伯酰酰胺胺(N N-H H)(面面外外)酰酰胺胺谱谱带带 7 70 00 0 cm-1(N N-H H)3 34 44 40 0 cm-13 33 33 30 0 cm-13070 cm-1(N N-H H)(面面内内)倍倍频频(C C=O O)酰酰胺胺谱谱带带1 16 68 80 0 cm-1 16 65 55 5 cm-(N N-H H

    23、)(面面内内)酰酰胺胺谱谱带带1 15 53 30 0 cm-1 15 55 50 0 cm-()酰酰胺胺谱谱带带1 12 26 60 0 cm-1 12 29 90 0 cm-(N N-H H)(面面外外)酰酰胺胺谱谱带带 7 70 00 0 cm-1仲仲酰酰胺胺(O OC CN N)酰酰胺胺谱谱带带 6 65 50 0 cm-1(C C=O O)1 16 65 50 0 cm-11 16 65 50 0 cm-1叔叔酰酰胺胺()1 11 18 80 0-1 10 06 60 0 cm-1酸酐和酸酐和酰氯的酰氯的红外光红外光谱图谱图氰基化合物氰基化合物的红外光谱的红外光谱图图CNCN=227

    24、5-2220cm=2275-2220cm-1-1硝基化合物的硝基化合物的红外光谱图红外光谱图AS AS(N=ON=O)=1565-1545cm=1565-1545cm-1-1S S(N=ON=O)=1385-1350cm=1385-1350cm-1-1脂肪族脂肪族芳香族芳香族S S(N=ON=O)=1365-1290cm=1365-1290cm-1-1AS AS(N=ON=O)=1550-1500cm=1550-1500cm-1-1 1、解析红外光谱时应注意如下事项:、解析红外光谱时应注意如下事项:(1)从高频开始解析,预测试样分子中可能存在的基团,然后用指纹)从高频开始解析,预测试样分子中可

    25、能存在的基团,然后用指纹区吸收带进一步确证。区吸收带进一步确证。(2)不要期望去解析谱图中的每一个吸收带,因为一般有机化合物谱)不要期望去解析谱图中的每一个吸收带,因为一般有机化合物谱图吸收带中仅有图吸收带中仅有20%属于定域振动,仅对这部分吸收峰才能作出完全的归属于定域振动,仅对这部分吸收峰才能作出完全的归属。属。(3)要更多的信赖否定证据,即在某一特殊区域里吸收带不存在的信)要更多的信赖否定证据,即在某一特殊区域里吸收带不存在的信息比吸收带存在的信息更有价值,因为任一吸收带的产生,有时会有几种息比吸收带存在的信息更有价值,因为任一吸收带的产生,有时会有几种可能的起源。可能的起源。(4)反复

    26、核对谱图中符合某一结构的证据,预测某一取代基团可能会引起)反复核对谱图中符合某一结构的证据,预测某一取代基团可能会引起振动吸收向高波数或低波数移动的大概范围,一般报导的基团振动频率区振动吸收向高波数或低波数移动的大概范围,一般报导的基团振动频率区间常常考虑到电子效应影响的极端情况,如果无电子效应影响时,化合物间常常考虑到电子效应影响的极端情况,如果无电子效应影响时,化合物基团的振动频率值可预测在文献或手册中引征的波数范围中间数据。基团的振动频率值可预测在文献或手册中引征的波数范围中间数据。(5)处理谱图的谱带强度时要倍加小心,特别是将烃类化合物的数据运用)处理谱图的谱带强度时要倍加小心,特别是

    27、将烃类化合物的数据运用于强极性化合物时更要慎重。于强极性化合物时更要慎重。(6)研究不同制样技术得到的两张谱图之间的任何一点变化,特别是聚集)研究不同制样技术得到的两张谱图之间的任何一点变化,特别是聚集态(固态或纯液态)在非极性溶剂和稀溶液之间的差别,这些差别揭示了态(固态或纯液态)在非极性溶剂和稀溶液之间的差别,这些差别揭示了缔合效应,由此可识别出分子内或分子间氢键。通常,缔合效应能引起基缔合效应,由此可识别出分子内或分子间氢键。通常,缔合效应能引起基团伸缩振动频率降低而变形振动频率升高,并使吸收峰峰形明显加宽。团伸缩振动频率降低而变形振动频率升高,并使吸收峰峰形明显加宽。(7)怀疑试样中含

    28、有杂质时(谱图中有许多中等强度吸收带或具有肩峰)怀疑试样中含有杂质时(谱图中有许多中等强度吸收带或具有肩峰的强带),用适当方法纯化,再制谱,以得到恒定不变的谱图。的强带),用适当方法纯化,再制谱,以得到恒定不变的谱图。(8)在用溶液法作谱时,要识别因不合适的吸收池长度造成的死区。)在用溶液法作谱时,要识别因不合适的吸收池长度造成的死区。(9)核对仪器频率的标准化偏差,并作必要的校正。)核对仪器频率的标准化偏差,并作必要的校正。(10)扣除样品介质(溶剂)或溴化钾压片吸潮产生的干扰吸收带。)扣除样品介质(溶剂)或溴化钾压片吸潮产生的干扰吸收带。(1 1)内部因素)内部因素电子效应电子效应a诱导效

    29、应诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(兰移)化学键的振动频率不仅与其性质有关,还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。R-COR C=0 1715cm-1 ;R-COH C=0 1730cm-1;R-COCl C=0 1800cm-1 ;R-COF C=0 1920cm-1 ;F-COF C=0 1928cm-1 ;R-CONH2 C=0 1920cm-1 ;COH3CCH3COCH3COCH3CO1715168516851660cm-1cm-1cm-1cm-1C H3060-3030 cm-12900-2800 cm-1C HC HC HC H15

    30、76cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-12222空间效应空间效应:场效应;空间位阻;环张力 (分子内氢键;分子间氢键):对峰位,峰强产生极明显影响,使伸缩振动频率向低波数方向移动OCH3OCOH3CHHO3705-31252835O-H伸 缩 cm-1 cm-1RHNORNHOHHC=ON-HN-H伸缩伸缩变形游离氢键16903500165034001620-15901650-1620 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1(1)未知物(2)推测)推测C4H8O2的结构的结构H C O CH2CH2CH3OH3C C O CH2CH3OH3CH2C C O CH3O118012401160解:解:1)=1-8/2+4=1 2)峰归属)峰归属 3)可能的结构)可能的结构(3)推测)推测C8H8纯液体纯液体解:解:1)=1-8/2+8=52)峰归属)峰归属 3)可能的结构)可能的结构 HC CH2

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