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类型2017-2019选修3高考真题汇编.doc

  • 上传人(卖家):青草浅笑
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    2017 2019 选修 高考 汇编
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    1、高考真题汇编高考真题汇编 1 1(2017(2017全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题: (1)元素 K 的焰色反应呈紫红色, 其中紫色对应的辐射波长为_nm(填标号)。 A A404.4 B553.5 C589.2 D670.8 E766.5 (2)基态 K 原子中,核外电子占据最高能层的符号是_,占据该能层电子的 电子云轮廓图形状为_。 K 和 Cr 属于同一周期, 且核外最外层电子构型 相同, 但金属 K 的熔点、 沸点等都比金属 Cr 低, 原因是_。 (3)X 射线衍射测定等发

    2、现,I3AsF6中存在I 3离子。FI I2 2 + + 离离子的几何构型为 _,中心原子的杂化形式为_。 (4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛 矿型的立体结构,边长为a0.446 nm,晶胞中 K、I、O 分别 处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K 与 O 间的最短距离 为_nm,与 K 紧邻的 O 个数为_。 (5)在 KIO3晶胞结构的另一种表示中,I 处于各顶角位置, 则 K 处于_位置,O 处于_位置。 2 2(2017(2017全国卷全国卷) ) 化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)

    3、6(H3O)3(NH4)4Cl(用 R 代 表)。回答下列问题: (1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_。 (2)元素的基态气态原子得到得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量放出的能量称作第 一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图 a 所示,其中除氮元素外,其 他元素的E1自左而右依次增大的原因是_; 氮元素的E1呈现异常的原 因是_。 (3)经 X 射线衍射测得化合物 R 的晶体结构,其局部结 构如图 b 所示。 从结构角度分析,R 中两种阳离子的相同之处为_ABD_,不同之处为_c_。(填标号) A中心原子的杂化轨道类型 B中心原子的价层电子对数 C立体

    4、结构 D共价键类型 R 中阴离子N N 5 5中的 键总数为_5_个。 分子中的大 键可用符号 n n m m表示,其中m 代表参与形成大 键的原子数,n代表参与 形成大 键的电子数(如苯分子中的大 键 可表示为 6 6),则N 5中的大 键应表示为 _N5 6_。 图 b 中虚线代表氢键,其表示式为(NH 4)NHCl、_(NH(NH 4 4)N)NHHN N、(H(H3 3O O + +) )O O HHN N _ _。 (4)R 的晶体密度为d gcm 3,其立方晶胞参数为 a nm,晶胞中含有y个 (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl 单 元 , 该 单 元 的 相 对 质 量 为M

    5、, 则y的 计 算 表 达 式 为 _。 晶胞的质量为晶胞的质量为d d g/cmg/cm 3 3( (a a1010 7 7 cm) cm) 3 3 a a 3 3d d10 10 2121 g g, ,N NA A个该单个该单 元的质量为元的质量为M M g g,则则a a 3 3d d10 10 2121 g g y y M M N NA A, ,故故y y602 602a a 3 3d d M M 或或a a 3 3dN dNA A M M 1010 2121 。 3 3(2018(2018全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 Li 是最轻的固体金属,

    6、采用 Li 作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优 良性能,得到广泛应用。回答下列问题: (1)下列 Li 原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别是_、 _(填标号)。 A. B. C. D. (2)Li 与H 具 有 相 同 的 电 子 构 型 ,r(Li ) 小 于r(H ) , 原 因 是 _。 (3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是_。 中心原子的杂化形式为_。LiAlH4中,存在_(填标号)。 A离子键 B 键 C 键 D氢键 (4)Li2O 是离子晶体,其晶格能可通过图 a 的 Born Haber 循环计算得到。 可知,Li

    7、原子的第一电离能为_kJmol 1, O=O 键键能为_kJmol 1,Li 2O 晶格能为 _kJmol 1。 (5)Li2O 具有反萤石结构,晶胞如图 b 所示,已知 晶胞参数为 0.4665 nm,阿伏加德罗常数的值为NA, 则 Li2O 的密度为_gcm 3(列出计算式)。 4 4(2018(2018全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示: H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4 熔点/ 85.5 115.2 600(分解) 75.5 16.8 10.3 沸点/ 60.3 444.6 10

    8、.0 45.0 337.0 回答下列问题: (1)基态 Fe 原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为_, 基态 S S 原子电子 占据最高能级的电子云轮廓图为_形。 (2)根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数 不同于其他分子的是_。 (3)图 a 为 S S8 8的结构,其熔点和沸点要比 二氧化硫(SOSO2 2)的熔点和沸点高很多,主要原 因为_。 (4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其 分子的立体构型为_形,其中共价键的类型有_种;固体三氧化硫中存在 如图 b 所示的三聚分子,该分子中 S 原子的杂化轨道类型为_。 (5)FeS2晶体的晶胞如图

    9、 c 所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗 常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为_gcm 3;晶胞中 Fe2位于 S2 2所形 成的正八面体的体心,该正八面体的边长为_nm。 5 5(2018(2018全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。回答下列问题: (1)Zn 原子核外电子排布式为_。 (2)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由 Zn 和 Cu 组成,第一电离 能 I1(Zn)_I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是_。 (3)ZnF2具有较高的熔点(872 ),其化学键类型是

    10、_;ZnF2不溶于有机溶剂 而 ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是_。 (4)中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症 或表面创伤。ZnCO3中,阴离 子空间构型为_,C 原子的杂化形式为 _。 (5)金属 Zn 晶体中的原子堆积方式如下图所示,这种堆积方式称为 _。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为 NA,Zn 的密度为_gcm 3(列出计算式)。 6 6(2019(2019全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 在普通铝中加入少量 Cu 和 Mg 后,形成一种称为拉维

    11、斯相的 MgCu2微小晶粒,其分 散在 Al 中可使得铝材的硬度增加、延展性减小,形成所谓“坚铝”,是制造飞机的主 要材料。回答下列问题: (1)下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是_(填标号)。 ANe BNe CNe DNe (2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是 _、_。乙二胺能与 Mg 2、Cu2等金属离子形成稳定环状离子,其原因是 _, 其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_(填“Mg 2”或“Cu2 ”)。 (3)一些氧化物的熔点如下表所示: 氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2 熔点/ 1570 2800

    12、23.8 75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因:_。 (4)图 a 是 MgCu2的拉维斯结构,Mg 以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面 体空隙中,填入以四面体方式排列的 Cu。图 b 是沿立方格子对角面取得的截图。可见, Cu 原子之间最短距离x_pm,Mg 原子之间最短距离y_pm。设阿伏加 德罗常数的值为NA,则 MgCu2的密度是_gcm 3(列出计算表达式)。 7 7(2019(2019全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质来源来源:Z:Z+xx+k.Com 近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为 FeSmAs FO

    13、 组成的化合物。回答下列问题: (1)元素 As 与 N 同族。预测 As 的氢化物分子的立体结构为_,其沸点比 NH3 的_(填“高”或“低”),其判断理由是_。 (2)Fe 成为阳离子时首先失去_轨道电子,Sm 的价层电子排布式为 4f 66s2,Sm3价层电子排布式为_。 (3)比较离子半径:F _O2(填“大于”“等于”或“小于”)。 (4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图 1 所示。晶胞中 Sm 和 As 原子的投影位 置如图 2 所示。 图中 F 和 O2共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用 x和 1x代表, 则该化合物的化学式表示为_;通过测定密度和晶胞参数,可以计算

    14、该物质 的x值,完成它们的关系表达式:_gcm 3。 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置, 称作原子分数 坐标,例如图 1 中原子 1 的坐标为 1 2, 1 2, 1 2 ,则原子 2 和 3 的坐标分别为_、 _。 8 8(2019(2019全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料, 具有热稳定性好、 循环性能优良、 安全性高等特点,文献报道可采用 FeCl3、NH4H2PO4、LiCl 和苯胺等作为原料制备。回答 下列问题: (1)在周期表中,与 Li 的化学性质最相似的邻族元素是

    15、_,该元素基态原子 核外 M 层电子的自旋状态_(填“相同”或“相反”)。 (2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的 FeCl3的结 构式为_,其中 Fe 的配位数为_。 (3)苯胺()的晶体类型是_。苯胺与甲苯()的相对分子 质量相近, 但苯胺的熔点(5.9 )、 沸点(184.4 )分别高于甲苯的熔点(95.0 )、 沸点(110.6 ),原因是_。 (4)NH4H2PO4中,电负性最高的元素是_;P 的_杂化轨道与 O 的 2p 轨 道形成_键。 (5)NH4H2PO4和 LiFePO4属于简单磷酸盐,而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐, 如:焦磷酸钠、三磷

    16、酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示: 来源:163文库 这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为_(用n代表 P 原子数)。 选修 3 的 2018 年2019 年答案 1 1(2017(2017全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1)A (2)N 球形 K 原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱 (3)V 形 sp 3 (4)0.315 12 (5)体心 棱心 解析 (1)紫色光对应的辐射波长范围是 400430 nm(此数据来源于物理教材 人 教版 选修 34)。 (2)基态 K 原子占据 K、L、M、N 四个能层,其中能量最高的是 N 能

    17、层。N 能层上为 4s 电子,电子云轮廓图形状为球形。Cr 的原子半径小于 K 且其价电子数较多,则 Cr 的 金属键强于 K,故 Cr 的熔、沸点较高。 (3)I 3的价层电子对数为721 2 4,中心原子杂化轨道类型为 sp 3,成键电子对数 为 2,孤电子对数为 2,故空间构型为 V 形。 (4)K 与 O 间的最短距离为 2 2 a 2 2 0.446 nm0.315 nm;由于 K、O 分别位于晶 胞的顶角和面心,所以与 K 紧邻的 O 原子为 12 个。 (5)根据 KIO3的化学式及晶胞结构可画出 KIO3的另一种晶胞结构,如图,可看出 K 处于体心,O 处于棱心。 2 2(20

    18、17(2017全国卷全国卷) ) 化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1) (2)同周期元素随核电荷数依次增大,原子半径逐渐变小,故结合一个电子释放出 的能量依次增大 N 原子的 2p 轨道为半充满状态, 具有额外稳定性, 故不易结合一个电 子 (3)ABD C 5 6 5 (H3O )OHN(N 5) (NH 4)NHN(N 5) (4)602a 3d M 或a 3dN A M 10 21 解析 (1)氮原子的核外电子排布式为 1s 22s22p3, 所以价层电子的轨道表示式(电子 排布图)为。 (3)R 中两种阳离子分别为 H3O 和 NH 4。A 选项,两种

    19、阳离子中心原子的杂化轨道 类型均为 sp 3,所以两者相同;B 选项,H 3O 中心原子的价层电子对数为631 2 4,NH 4 中心原子的价层电子对数为541 2 4,所以两者相同;C 选项,H3O 和 NH 4的立体结构 分别为三角锥形和正四面体形,所以两者不同;D 选项,H3O 和 NH 4均含有极性共价键和 配位键,所以两者相同。 由题给图示可知,N 与 N 之间形成 5 个 NN 键,因此有 5 个 键。N 5中有 5 个 氮原子参与形成大 键,每个 N 原子与其他 2 个 N 原子形成共价键,每个 N 原子还可 以提供 1 个电子参与大 键的形成,加上得到的 1 个电子,共有 6

    20、个电子参与形成大 键,因此 N 5中的大 键可表示为 6 5。 根据题给表示式可知,除表示出形成氢键的原子外,还要表示出形成氢键的原子 所在的原子团和该原子在原子团中的成键情况,因此氢键的表示式为 (NH 4)NHCl、(H3O )OHN(N 5)、 (NH 4)NHN(N 5)。 (4)晶胞的质量为d g/cm 3(a107 cm)3a3d1021 g,N A个该单元的质量为M g, 则a 3d1021 g y M NA,故 y602a 3d M 或a 3dN A M 10 21 。 3 3(2018(2018全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1

    21、)D C (2)Li 核电荷数较大 (3)正四面体 sp 3 AB (4)520 498 2908 (5) 87416 NA0.466510 73 解析 (1)根据核外电子排布规律可知 Li 的基态核外电子排布式为 1s 22s1,则 D 中 能量最低;C 中有 2 个电子处于 2p 能级上,能量最高。 (2)由于锂的核电荷数较大, 原子核对最外层电子的吸引力较大, 因此 Li 的半径小 于 H 。 (3)LiAlH4中的阴离子是 AlH 4,中心原子铝原子含有的价层电子对数是 4,且不存 在孤对电子,所以空间构型是正四面体,中心原子的杂化轨道类型是 sp 3杂化;阴、阳 离子间存在离子键,A

    22、l 与 H 之间还有共价单键,不存在 键和氢键,答案选 AB。 (4)根据示意图可知 Li 原子的第一电离能是 1040 kJmol 12520 kJmol1; 0.5 mol 氧气转化为氧原子时吸热 249 kJ,所以 O=O 键键能是 249 kJmol 12498 kJmol 1;根据晶格能的定义结合示意图可知 Li 2O 的晶格能是 2908 kJmol 1。 (5)根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中, 共计 8 个, 根据化学式可知氧原子个数是 4 个,则 Li2O 的密度是m V 87416 NA0.466510 73 gcm 3。 4 4(2018(2018全国卷全国卷)化学化学选修

    23、选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1) 哑铃(纺锤) (2)H2S (3)S8相对分子质量大,分子间范德华力强 (4)平面三角 2 sp 3 (5) 4M NAa 310 21 2 2 a 解析 (1)基态 Fe 原子的核外电子排布式为 1s 22s22p63s23p63d64s2 , 则 其 价 层 电 子 的 电 子 排 布 图 ( 轨 道 表 达 式 ) 为 ;基态 S 原子的核外电子排布式为 1s 22s22p63s23p4,则电子占据的 最高能级是 3p,其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。 (2)根据价层电子对互斥理论可知 H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原

    24、子价层电子 对数分别是 2612 2 4、2622 2 3、3623 2 3,因此中心原子价层电子 对数不同于其他分子的是 H2S。 (3)S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体,由于 S8相对分子质量大,分子间范德 华力强,所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多。 (4)气态三氧化硫以单分子形式存在, 根据(2)中分析可知中心原子含有的价层电子 对数是 3,且不存在孤对电子,所以其分子的立体构型为平面三角形。分子中存在氧硫 双键,因此其中共价键的类型有 2 种,即 键、 键;固体三氧化硫中存在如图 b 所 示的三聚分子,该分子中 S 原子形成 4 个共价键,因此其杂化轨道类型为 sp

    25、3。 (5)根据晶胞结构可知含有 Fe 2的个数是 121 414,S 2 2个数是 81 86 1 24, 晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,则其晶体密度的计算 表达式为m V 4M NAa10 73 gcm 34M NAa 310 21 gcm3;晶胞中 Fe2位于 S2 2所形成 的正八面体的体心,该正八面体的边长是面对角线的一半,则为 2 2 a nm。 5 5(2018(2018全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1)Ar3d 104s2或 1s22s22p63s23p63d104s2 (2)大于 Zn 核

    26、外电子排布为全满稳定结构,较难失电子 (3)离子键 ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性 较小 (4)平面三角形 sp 2 (5)六方最密堆积(A3型) 656 NA6 3 4 a 2c 解 析 (1)Zn 是 第 30 号 元 素 , 所 以 核 外 电 子 排 布 式 为 Ar3d 104s2 或 1s 22s22p63s23p63d104s2。 (2)Zn 的第一电离能大于 Cu 的第一电离能,原因是 Zn 的核外电子排布已经达到了 每个能级都是全满的稳定结构,所以失电子比较困难。 (3)根据氟化锌的熔点可以判断其为离子化合物,所以一定存在离子

    27、键。作为离子 化合物,氟化锌不溶于有机溶剂,而氯化锌、溴化锌和碘化锌的化学键以共价键为主, 分子的极性较小,能够溶于乙醇、乙醚等弱极性有机溶剂。 (4)碳酸锌中的阴离子为 CO 2 3,根据价层电子对互斥理论,其中心原子 C 的价电子 对数为 34322 2 3, 所以空间构型为平面三角形, 中心 C 原子的杂化形式为 sp 2 杂化。 (5)由图可知,堆积方式为六方最密堆积。为了计算方便,选取该六棱柱结构进行 计算。六棱柱顶点的原子是 6 个六棱柱共用的,面心是两个六棱柱共用,所以该六棱柱 中的锌原子为 121 62 1 236 个,所以该结构的质量为 665 NA g。该六棱柱的底面 为正

    28、六边形,边长为a cm,底面的面积为 6 个边长为a cm 的正三角形面积之和,根据 正三角形面积的计算公式,该底面的面积为 6 3 4 a 2 cm2,高为 c cm,所以体积为 6 3 4 a 2c cm3。所以密度为 665 NA 6 3 4 a 2c 656 NA6 3 4 a 2c gcm 3。 6 6(2019(2019全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1)A (2)sp 3 sp3 乙二胺的两个 N 提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2 (3)Li2O、MgO 为离子晶体,P4O6、SO2为分子晶体。晶格能 MgOLi2O,分子间

    29、作用力 (相对分子质量)P4O6SO2 (4) 2 4 a 3 4 a 8241664 NAa 31030 解析 (1)根据影响电离能大小的因素(有效核电荷数、微粒半径和电子层结构)可 知,A 中电离最外层一个电子所需能量最大。 (2)乙二胺中 N、C 原子价层电子对数均为 4,均采用 sp 3方式杂化。乙二胺中氮原 子有孤对电子,Mg 2、Cu2存在空轨道,两者易形成配位键。由于半径 Cu2Mg2,Cu2 的配位数比 Mg2大,故乙二胺与 Cu2形成的配合物更稳定。 (3)晶体的熔点高低与晶体类型以及晶体微粒间的作用力有关。Li2O、MgO 是离子晶 体,离子晶体的晶格能大小影响了晶体熔点的

    30、高低,晶格能越大,晶体熔点越高;P4O6、 SO2为分子晶体,分子晶体的熔点高低取决于分子间作用力的大小,分子间作用力越大, 晶体熔点越高。 (4)由图 b 可知,立方格子面对角线长为 2a pm,即为 4 个 Cu 原子直径之和,则 Cu 原子之间最短距离为 2 4 a pm。由图 b 可知,若将每个晶胞分为 8 个小立方体,则 Mg 原子之间最短距离y为晶胞内位于小立方体体对角线中点的Mg原子与顶点Mg原子之间 的距离(如图所示),即小立方体体对角线长的一半,则ya 2 pm 3 1 2 3 4 a pm。由 图 a 可知,每个晶胞含 Mg 原子 81 86 1 248 个,含 Cu 原子

    31、 16 个,则 MgCu 2的密 度8241664 a10 103N A gcm 3。 7 7( (20192019全国卷全国卷)化学化学选修选修 3 3:物质结构与性质:物质结构与性质来源来源 答案 (1)三角锥形 低 NH3分子间存在氢键 (2)4s 4f 5 (3)小于 (4)SmFeAsO1xFx 2281161x19x a 2cN A10 30 1 2, 1 2,0 0,0,1 2 解析 (1)AsH3和 NH3为等电子体,NH3为三角锥形,因此 AsH3也为三角锥形。因为 NH3分子间存在氢键,所以 AsH3的沸点比 NH3低。 (2)Fe 的价层电子排布式为 3d 64s2, 成

    32、为阳离子时首先失去的是 4s 轨道的电子。 Sm3 是 Sm 原子失去 3 个电子形成的,Sm 的价层电子排布式为 4f66s2,失去 3 个电子时,首 先失去 6s 轨道上的 2 个电子,再失去 4f 轨道上的 1 个电子,因此 Sm 3的价层电子排布 式为 4f 5。 (3)O 2和 F的核外电子层结构相同,F的核电荷数大,因此 F的半径小。 (4)由题图可知,As、Sm 都在晶胞的面上,该晶胞中 As 的原子个数41 22,Sm 的原子个数41 22,Fe 在晶胞的棱上和体心,Fe 的原子个数14 1 42,F 和 O2 在晶胞的顶点和上下底面, F和 O2的个数和21 28 1 82,

    33、 已知 F 和 O2的比例依 次为x和 1x,所以该物质的化学式为 SmFeAsO1 xFx。1 个晶胞的质量 2281161x19x NA g , 晶 胞 的 体 积 a 2c10 30cm3 , 所 以 晶 胞 的 密 度 2281161x19x a 2cN A10 30 gcm 3。根据图 1 中原子 1 的坐标为 1 2, 1 2, 1 2 ,可看出原子 2 的z轴为 0,x、y轴均为1 2,则原子 2 的坐标为 1 2, 1 2,0 ;原子 3 的 x、y轴均为 0,z 轴为1 2,则原子 3 的坐标为 0,0,1 2 。 8 8(2019(2019全国卷全国卷)化学化学选修选修 3

    34、 3:物质结构与性质:物质结构与性质 答案 (1)Mg 相反 (2) 4 (3)分子晶体 苯胺分子之间存在氢键 (4)O sp 3 (5)(PnO3n1) (n2) 解析 (1)在周期表中存在“对角线”关系的元素化学性质相似,如 Li 和 Mg、Be 和 Al、B 和 Si 等,所以与 Li 的化学性质最相似的邻族元素是 Mg。Mg 元素基态原子核 外 M 层上只有 3s 轨道上 2 个自旋状态相反的电子。 (2)在蒸汽状态下 FeCl3以双聚分子存在,即分子式为 Fe2Cl6;每个 Fe 原子与 3 个 Cl 原子形成共价键,还可以提供空轨道与另 1 个 Cl 原子提供的孤对电子形成配位键,

    35、 结构式可表示为或;由结构式可知,Fe 的配位数为 4。 (3)苯胺是有机化合物,属于分子晶体。由于苯胺分子中 N 原子电负性大、原子半 径小,易形成分子间氢键 NHN,导致熔、沸点比相对分子质量相近的甲苯高。 (4)元素的非金属性越强,电负性越高,非金属性:HPNO,故在 N、H、P、O 四种元素中电负性最高的是 O。PO 3 4中价层电子对数为53 2 4,采取 sp 3杂化方式,杂 化轨道与配位原子只能形成 键,故与 O 原子的 2p 轨道形成 键。 (5)由题给焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构式可看出,多磷酸盐中存在 PO 3 4结 构单元,n个 PO 3 4结构单元共用(n1)个 O 原子,则 O 原子总数为 4n(n1)3n1, 离子所带电荷数为(n2),故通式为(PnO3n1) (n2)。

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