能源利用过程中重金属污染及控制课件.ppt
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- 能源 利用 过程 重金属 污染 控制 课件
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1、Management硕士论文开题报告硕士论文开题报告能源利用中重金属污染及控制能源利用中重金属污染及控制沈阳航空航天大学沈阳航空航天大学姓名姓名:赵维维赵维维学号学号:日期日期:2提提 纲纲 123 4 垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制燃煤重金属控制燃煤重金属控制重金属检测方法重金属检测方法重金属污染的来源及危害重金属污染的来源及危害重金属污染物主要来自采矿、金属冶炼、金属化合物重金属污染物主要来自采矿、金属冶炼、金属化合物的制造、重油燃烧、蓄电池生产、农药、煤及垃圾焚的制造、重油燃烧、蓄电池生产、农药、煤及垃圾焚烧。烧。重金属污染的来源与危害重金属污染的来源与危害1在在能源利用过程中能源
2、利用过程中重金属污染物主要包括煤燃烧、垃重金属污染物主要包括煤燃烧、垃圾焚烧,重油燃烧,蓄电池生产等多方面,其中圾焚烧,重油燃烧,蓄电池生产等多方面,其中燃煤燃煤与与垃垃圾焚烧圾焚烧重金属污染物不仅仅占绝大多数,而且也是环境中重金属污染物不仅仅占绝大多数,而且也是环境中的重金属污染物的两大主要来源。的重金属污染物的两大主要来源。4饮水饮水呼吸呼吸呼吸呼吸燃燃烧烧干湿干湿沉降沉降生物生物富集富集大气环大气环境境进入进入人体人体水环境水环境土壤环境土壤环境食食物物链链 重金属既可以直接进入大气、重金属既可以直接进入大气、水体和土壤,造成各类环境要素水体和土壤,造成各类环境要素的直接污染,也可以在大
3、气、水的直接污染,也可以在大气、水体和土壤中相互迁移,造成各类体和土壤中相互迁移,造成各类环境要素的间接污染环境要素的间接污染。重金属的危害在于它不能被微重金属的危害在于它不能被微生物分解且能在生物体内富集形生物分解且能在生物体内富集形成其它毒性更强的化合物。成其它毒性更强的化合物。矿石燃料、垃圾矿石燃料、垃圾重金属污染的来源与危害重金属污染的来源与危害1垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制23.1垃圾焚烧系统重金属分配垃圾焚烧系统重金属分配垃圾焚烧系统重金属迁移垃圾焚烧系统重金属迁移 垃圾在进入焚烧炉后重金属在焚烧过程中将发生迁移和转垃圾在进入焚烧炉后重金属在焚烧过程中将发生迁移和转化最终分
4、布在焚烧底渣、飞灰、烟气中。化最终分布在焚烧底渣、飞灰、烟气中。部分重金属物质在燃烧环境中并不会受到影响,未挥发而部分重金属物质在燃烧环境中并不会受到影响,未挥发而成为炉渣的一部份,另外有些沸点较低的金属物质可能经成为炉渣的一部份,另外有些沸点较低的金属物质可能经反应而转变成沸点较高的金属化合物,也会存留在炉渣中反应而转变成沸点较高的金属化合物,也会存留在炉渣中。部分的灰粒会被燃烧烟气带出成为飞灰。在高温条件下。部分的灰粒会被燃烧烟气带出成为飞灰。在高温条件下废弃物中某些金属及金属化合物挥发成气相,同时部份沸废弃物中某些金属及金属化合物挥发成气相,同时部份沸点较高的重金属虽然不能挥发,但亦可能
5、与其它物质反应点较高的重金属虽然不能挥发,但亦可能与其它物质反应而成为沸点较低的金属化合物,进而挥发成气相物质。而成为沸点较低的金属化合物,进而挥发成气相物质。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2重金属在焚烧厂炉渣和飞重金属在焚烧厂炉渣和飞灰中的分布灰中的分布百分百分比比。受重金受重金属的挥发性影响,属的挥发性影响,As、Ni、Cr、Cu和和zn主要分布在炉主要分布在炉渣中,约占渣中,约占94、89、88、84和和78,Cd和和Hg主要分布在飞灰中,约占主要分布在飞灰中,约占63和和90,Pb则介于两者则介于两者之间,垃圾中约之间,垃圾中约36的的Pb进入飞灰中。进入飞灰中。垃圾焚烧重金属控
6、制垃圾焚烧重金属控制2 垃圾焚烧重金属控制主要是针对底渣、飞灰、和烟气。垃圾焚烧重金属控制主要是针对底渣、飞灰、和烟气。底渣:分析表明其虽然含有一定量的重金属,但因很多是底渣:分析表明其虽然含有一定量的重金属,但因很多是以化学惰性物质存在,其重金属有害物质浸出浓度在标准以化学惰性物质存在,其重金属有害物质浸出浓度在标准以下;焚烧底渣中以硅、铝、钙、铁等元素为主,其中以下;焚烧底渣中以硅、铝、钙、铁等元素为主,其中SiO2、CaO、Al2O3的总和约占底渣总质量的的总和约占底渣总质量的80,可以,可以在一定的条件下处理后进行有效综合利用。在一定的条件下处理后进行有效综合利用。垃圾焚烧重金属控制垃
7、圾焚烧重金属控制2 飞灰:垃圾焚烧飞灰并不是化学惰性物质飞灰:垃圾焚烧飞灰并不是化学惰性物质,其中有含量较高其中有含量较高、能被水浸出的、能被水浸出的Cd、Pb、Zn、Cr等多种有害重金属物质等多种有害重金属物质,且浓度均高于固体废物浸出鉴别标准且浓度均高于固体废物浸出鉴别标准,在在酸性环境酸性环境下重金属下重金属将逐渐渗滤出来将逐渐渗滤出来,因此垃圾焚烧飞灰被认为是一种危险废物因此垃圾焚烧飞灰被认为是一种危险废物,若处理不当若处理不当,将会造成重金属迁移将会造成重金属迁移,污染地下水、土壤及空气污染地下水、土壤及空气,所以必须加强处理。,所以必须加强处理。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制
8、2 烟气:对于易挥发类似烟气:对于易挥发类似As、Cd、Pb、Zn、Se、Hg等重等重金属元素在燃烧过程中挥发,除了金属元素在燃烧过程中挥发,除了Hg一直以气象存在外一直以气象存在外其余的重金属或其化合物通过同相吸附或者异相吸收的方其余的重金属或其化合物通过同相吸附或者异相吸收的方式以颗粒物的形式进入烟气。式以颗粒物的形式进入烟气。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2垃圾焚烧处理工艺流程图垃圾焚烧处理工艺流程图3.2焚烧炉前控制焚烧炉前控制将重金属浓度含量较高的废旧电池、电器、杂质等从将重金属浓度含量较高的废旧电池、电器、杂质等从原生垃圾中分拣出,减少垃
9、圾焚烧产物中的汞、铅、镉原生垃圾中分拣出,减少垃圾焚烧产物中的汞、铅、镉含量。含量。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2将塑料、废弃轮胎从垃圾将塑料、废弃轮胎从垃圾中中分拣出来分拣出来,以减少垃圾中有机以减少垃圾中有机氯含量。氯含量。企业生产绿色环保产品、企业生产绿色环保产品、减少其中有毒金属含量,如减少其中有毒金属含量,如无汞电池、无镉电池等。无汞电池、无镉电池等。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制23.3 垃圾焚烧后烟气中重金属控制垃圾焚烧后烟气中重金属控制 主要方法:主要方法:a、降温处理、降温处理 降低烟气的温度,使金属或者其化合物自然凝聚成核或冷降低烟气的温度,使金属或者其化合物
10、自然凝聚成核或冷凝成粒状后吸附在飞灰颗粒表面形成具有一直径大小的颗凝成粒状后吸附在飞灰颗粒表面形成具有一直径大小的颗粒物,然后通过除尘设备捕集。粒物,然后通过除尘设备捕集。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2 b、喷射吸附剂、喷射吸附剂 常用吸附剂有活性炭、常用吸附剂有活性炭、高岭土、硅藻土等,以高岭土、硅藻土等,以下为三种吸附剂对重金下为三种吸附剂对重金属吸附效果的比较。属吸附效果的比较。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2c、湿式洗涤、湿式洗涤 将尾气通过湿式洗涤塔,去处其中水溶性的重金属化合物将尾气通过湿式洗涤塔,去处其中水溶性的重金属化合物。目前最普遍、最简单的方法是。目前最普遍、
11、最简单的方法是pH控制技术。其原理就控制技术。其原理就是在洗涤塔中加入碱性药剂,将溶液的是在洗涤塔中加入碱性药剂,将溶液的pH值调整至使重值调整至使重金属离子具有最小的溶解度范围,从而实现其稳定化。常金属离子具有最小的溶解度范围,从而实现其稳定化。常用的用的pH调整剂有石灰调整剂有石灰(CaO或或Ca(OH)2)、苏打、苏打Na2CO3)、氢氧化钠氢氧化钠(NaOH)等。等。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2 国内垃圾焚烧烟气净化主流工艺:国内垃圾焚烧烟气净化主流工艺:工艺工艺:旋风除尘器旋风除尘器半干法脱硫反应器半干法脱硫反应器 活性碳喷射装置活性碳喷射装置 袋式除尘器。袋式除尘器。垃圾
12、焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2工艺工艺:降温塔降温塔活性碳、消石灰喷射装置活性碳、消石灰喷射装置干法脱硫反应器干法脱硫反应器袋式除尘器袋式除尘器湿式洗涤塔湿式洗涤塔再加热装置。再加热装置。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2项目(单位)项目(单位)数值含义数值含义我国限值我国限值欧盟限欧盟限值值合佳奥绿思合佳奥绿思垃圾焚烧垃圾焚烧(工工艺一艺一)上海江桥垃圾上海江桥垃圾焚烧(工艺二焚烧(工艺二)烟尘(烟尘(mg/m3mg/m3)测定均值测定均值8080101015.1315.131010氮氧化物氮氧化物(mg/m3)(mg/m3)小时均值小时均值40
13、0400200200335335200200二氧化硫二氧化硫(mg/m3)(mg/m3)小时均值小时均值260260505026265050氯化氢氯化氢(mg/m3)(mg/m3)小时均值小时均值7575101018181010汞汞(mg/m3)(mg/m3)测定均值测定均值0.20.20.050.050.060.060.050.05镉镉(mg/m3)(mg/m3)测定均值测定均值0.10.10.050.050.070.070.050.05铅铅(mg/m3)(mg/m3)测定均值测定均值1.61.60.50.51.01.00.50.5二噁二噁英类英类(teq(teq ng/m3)ng/m3)测
14、定均值测定均值1.01.00.10.10.130.130.10.1垃圾焚烧炉后烟气排放标准及两工艺烟气净化数据垃圾焚烧炉后烟气排放标准及两工艺烟气净化数据垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制23.4 垃圾焚烧后飞灰的处理垃圾焚烧后飞灰的处理 目前处理方法主要有:水泥固化、熔融固化、药剂处理目前处理方法主要有:水泥固化、熔融固化、药剂处理及酸洗处理。及酸洗处理。飞灰水泥固化:水泥固化是把飞飞灰水泥固化:水泥固化是把飞灰按一定比例混合掺入水泥基质,灰按一定比例混合掺入水泥基质,加入适量的水,在一定条件下,经加入适量的水,在一定条件下,经过一系列的物理化学变化,最终使过一系列的物理化学变化,最终使粒
15、状的物料变成粘合的混凝土块,粒状的物料变成粘合的混凝土块,从而使飞灰固化稳定。从而使飞灰固化稳定。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2水泥固化水泥固化物理固化物理固化:化学稳定化学稳定水泥形成的高硬度固化产物将重金属包封水泥形成的高硬度固化产物将重金属包封利用水泥的碱性将重金属转化成难容氢氧化物利用水泥的碱性将重金属转化成难容氢氧化物水泥水化产物中钙、铝与金属离子进行离子交换水泥水化产物中钙、铝与金属离子进行离子交换垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2优点:成本相对较低优点:成本相对较低 技术比较成熟技术比较成熟 所需的设备装置容易获得,操作要求简单所需的设备装置容易获得,操作要求简单缺点
16、:增加废物体积缺点:增加废物体积 固化需要较长的养护期固化需要较长的养护期 不能破坏飞灰中的二噁英不能破坏飞灰中的二噁英垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2飞灰熔融固化处理:熔融法是在燃料炉内利用燃料或电将垃飞灰熔融固化处理:熔融法是在燃料炉内利用燃料或电将垃圾焚烧飞灰加热到圾焚烧飞灰加热到1400 左右的高温,并维持一段时间左右的高温,并维持一段时间(一般一般30 min),使飞灰熔融后经过一定的程序冷却变成熔渣。,使飞灰熔融后经过一定的程序冷却变成熔渣。C垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2优点:优点:1)超过)超过99.9%的二噁英在高温熔融过程中被分解;的二噁英在高温熔融过程中被分
17、解;2)熔融后的玻璃态物质经检测熔融后的玻璃态物质经检测,重金属完全符合日本重金属完全符合日本 的标准;的标准;3)熔融物质的机械强度,熔融法具有减容率高、熔渣)熔融物质的机械强度,熔融法具有减容率高、熔渣 性质稳定。性质稳定。缺点:缺点:1)采用高温熔融工艺需要消耗大量的能源;)采用高温熔融工艺需要消耗大量的能源;2)飞回中)飞回中Hg、Pb、Cd等易挥发重金属元素需进行等易挥发重金属元素需进行 后续严格的烟气处理;后续严格的烟气处理;3)处理)处理 成本很高。成本很高。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2药剂处理法:药剂稳定化是利用化学药剂通过化学反应药剂处理法:药剂稳定化是利用化学药剂
18、通过化学反应,使使重金属转变为难容、低迁移性及低毒性的物质或者转变成稳重金属转变为难容、低迁移性及低毒性的物质或者转变成稳定的可溶性物质。目前采用的稳定化药剂分为有机与无机两定的可溶性物质。目前采用的稳定化药剂分为有机与无机两大类,其中有机稳定剂主要是大类,其中有机稳定剂主要是EDTA、多胺类,无机稳定剂、多胺类,无机稳定剂采用的是磷酸盐、硫化物。采用的是磷酸盐、硫化物。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2 a、重金属磷酸盐的溶解度非常低,通过磷酸根离子与重金属、重金属磷酸盐的溶解度非常低,通过磷酸根离子与重金属离子反应生成极难溶的磷酸盐,可使重金属稳定化。离子反应生成极难溶的磷酸盐,可使重
19、金属稳定化。重金属磷酸盐的溶度积重金属磷酸盐的溶度积垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2 b、含钙的飞灰用磷酸盐处理时,、含钙的飞灰用磷酸盐处理时,Cd2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+会聚集在会聚集在Ca5(PO4)3OH颗粒上,尤其是颗粒上,尤其是pb2+,其次,其次是是Cd2+和和Zn2+。同时会发生一定的化学反应。其可视为重。同时会发生一定的化学反应。其可视为重金属取代金属取代Ca2+的位置产生重金属化合物使得重金属稳定。的位置产生重金属化合物使得重金属稳定。以以pb为例子:为例子:优点:优点:磷酸盐稳定化可使重金属在很大的磷酸盐稳定化可使重金属在很大的pH值范围值范围(312)内保
20、持很低的浸出浓度,释放风险较小。内保持很低的浸出浓度,释放风险较小。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2处理方式处理方式成本(元成本(元/吨吨)优点优点缺点缺点水泥固化水泥固化1800600018006000工艺简单、操作方工艺简单、操作方便便固化物可做结构材固化物可做结构材料料易实现工业化应用易实现工业化应用大量水泥加入固化物体积增大,大量水泥加入固化物体积增大,飞灰会对对水泥水化产生影响,飞灰会对对水泥水化产生影响,固化需要较长的养护期。不能破固化需要较长的养护期。不能破坏二噁英。坏二噁英。熔融固化熔融固化10700180001070018000对飞灰减容效果较对飞灰减容效果较好,重金属
21、好,重金属浸出量浸出量很低,兼顾二噁英很低,兼顾二噁英等有害物质处理,等有害物质处理,灰渣可较好的回收灰渣可较好的回收率用率用采用高温熔融工艺需要消耗大量采用高温熔融工艺需要消耗大量的能源;飞回中的能源;飞回中Hg、Pb、Cd等等易挥发重金属元素需进行后续严易挥发重金属元素需进行后续严格的烟气处理,格的烟气处理,处理成本很高处理成本很高。化学药剂化学药剂500017000500017000处理过程增容量相处理过程增容量相当小,金属稳定效当小,金属稳定效果好。果好。稳定剂费用高稳定剂费用高,不能破坏二噁英不能破坏二噁英。垃圾焚烧重金属控制垃圾焚烧重金属控制2燃煤重金属控制燃煤重金属控制33.1
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