宝石优化处理教程课件1.ppt
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- 宝石 优化 处理 教程 课件
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1、宝石优化处理教程 第一章 序论 可编辑ppt一、优化处理的概念。天然宝石的优化处理天然宝石的优化处理(Enhacement and Treatment of Gemstone)是指除切磨和抛光以外,用于改善珠宝玉石的外观是指除切磨和抛光以外,用于改善珠宝玉石的外观(颜色、净度或特颜色、净度或特殊现象殊现象)、耐久性或可用性的所有方法。它是宝石学研究的一个重要、耐久性或可用性的所有方法。它是宝石学研究的一个重要内容。内容。优化处理可进一步划分为优化优化处理可进一步划分为优化(Enhancement)和处理和处理(Treatment)两类。两类。优化是指优化是指“传统的、被人们广泛接受的使珠宝玉石
2、潜在的美显示出传统的、被人们广泛接受的使珠宝玉石潜在的美显示出来的优化处理方法来的优化处理方法”,如加热处理、漂白、浸无色油以及玉髓玛瑙的,如加热处理、漂白、浸无色油以及玉髓玛瑙的染色等。市场上不予声明当做天然宝石出售。处理是指染色等。市场上不予声明当做天然宝石出售。处理是指“非传统的,非传统的,尚不被人们接受的优化处理方法尚不被人们接受的优化处理方法”,如染色处理、辐照处理、表面扩,如染色处理、辐照处理、表面扩散处理等。属于处理的宝石在市场出售时,必须声明其经过人工处理散处理等。属于处理的宝石在市场出售时,必须声明其经过人工处理的真实性。的真实性。关于宝石的优化处理,特别是对色泽和透明度较差
3、的天然宝石颜色关于宝石的优化处理,特别是对色泽和透明度较差的天然宝石颜色的改变的研究,目前在国际上已成为了一个专门的学科。的改变的研究,目前在国际上已成为了一个专门的学科。可编辑ppt二、优化处理的历史 有一些改善宝石的处理方法尽管在古代就已经被人们认识了,如加热的方法使红玛瑙变红等等,但当时更多的是在偶然的机遇中发明的。只有在今天,当人们弄清了固体物质包括无机质矿物(如金刚石、刚玉、黄玉、绿柱石、水晶等),有机质宝石(如珍珠、琥珀等)的固体物理性质和研究了宝石的致色机理之后,才是这个古老的领域发生了巨大的变化,产生各式各样新的完善的宝石处理技术。进入20世纪以来,特别是近些年来,由于自然科学
4、的重大突破,新技术的不断出现,给优化处理宝石的工作提供了一个又一个新手段、新方法。随着宝石学的成熟,使优化处理天然宝石以增加宝石价值的研究成为一门科学。人们的认识从宏观领域进入了微观领域,使以前偶然发现的优化处理宝石的方法,成为有目的的自觉行为,人们可以有意识的改变宝石的物理性质。当前,世界上许多技术手段齐全的实验室都开展了天然宝石优化处理的研究。目前,人们已经能将绿色的绿柱石改善成为天然色的海蓝宝石;物色的黄玉改善成为蓝色的黄玉;无色的金刚石改善位黄色、绿色、蓝色、粉红色等。甚至有人提出,如果您手中有金刚石(无色钻),它可以给您改善成任何你需要的颜色近十几年来,通过热处理使劣质刚与变成蓝色或
5、橙色宝石的技术更是风靡一时。据报道,在国际市场上出售的彩色宝石,有80%使经过优化处理的,刚玉类红、蓝宝石的优化处理品超过90%。一些改善后的宝石颜色稳定,经久不变,已被公认价值与天然产出品相当。可编辑ppt三、优化处理的意义 宝石由于其特殊的魅力,一直为人们所喜爱,随着科技的进步,人们生活水平的日益提高,人们对宝石的需求量越来越大。据统计,2002年我国仅宝石进出口就是840亿美元,加上首饰和珍珠的金出口额可达3200亿美元,其增长速度远远超过国际上的平均增长速度。随着经济的迅速发展,宝石业和珠宝市场将会更加繁荣昌盛。由于自然界的资源有限,宝石新矿床的发展速度远远低于社会的需求量,完美无瑕的
6、天然产出品极少。由于天然资源的局限,使供需发生矛盾,决定了人们必须要对那些质量不好的天然宝石进行改善,以满足社会对天然宝石的需求。可编辑ppt一、热处理 将宝石放在可以控制加热的设备中,选择不同的加热温度和不同氧化还原条件进行加热处理,使宝石的颜色、透明度及净度等外观特征得到长期稳定的改善,从而提高宝石美学价值和商品价值的技术。这是一种把宝石潜在美显示出来的方法,也是一种容易操作且优化处理后的珠宝玉石被人们广泛接受的方法。根据我国1997年月1日实施的国家标准“GB/T16552-1996珠宝玉石名称”的规定,这一方法属于“优化”的范围。在古代,宝石的改善主要靠加热的方法实现的。据报道,早在公
7、元前2000年,在印度已出现加热的红玛瑙和红玉髓。有人曾对古代宝石的改善方法进行推测:在古代各地区之间,侵略和掠夺战争不断发生,时常会焚烧死者的尸骨,有时就会发现一些被烧焦的贵重装饰品的残骸(因为贵族们常把珠宝当作护身符而带在身上)。这样,或许偶然有人发现一颗与其主人一起被烧过的宝石的颜色得到了改善,变得更漂亮了。这个人就有可能把这种现象告诉其他人,遇到有心人就可能试着把那些不漂亮的宝石烧一烧,逐渐就摸索出一套方法。这可能就是最初人类对热处理方法的发现。近代由于冶金技术的提高,宝石热处理的温度得到提高,使热处理工艺得到了新的发展。现代随着宝石学的成熟,使天然宝石优化处理的研究成为一门科学。加热
8、处理宝石这一古老方法,在这个时期又周期性的复苏了,并蓬勃的发展起来,工艺日趋精细与完善。一、热处理技术简介 可编辑ppt二、热处理技术的原理 宝石在热处理过程中内部会发生很多变化,热处理的基本原理就是通过反复试验、反复修正寻找和利用那些有利于显示珠宝玉石潜在美的变化。根据宝石在热处理过程中内部变化的机理将热处理的原理分成以下几类详加说明:(1)使宝石中致色元素改变而产生颜色的变化。这些化学成分可以是宝石的主要成分,也可以是宝石的微量致色元素。例如:对于有机宝石如珍珠、象牙、珊瑚、琥珀等,加热处理会使其中的有机质氧化,温度过高会使颜色慢慢变暗变黑,若继续加热即出现“碳化”现象。人们经常利用这个特
9、点,掌握好温度实施有机宝石的“仿旧”处理。对于宝石,加热处理往往将其中的低价态阳离子氧化成高价态,从而使颜色产生变化。最典型的例子就是带绿色调的海蓝宝石在空气中加热去除绿色,使颜色变成蓝色。(2)使宝石原有的色心被破坏而引起颜色的变化。有些宝石的颜色主要是由色心引起的,色心是能够产生颜色的结构缺陷,可以理解为“掉到空穴陷阱中的电子,吸收可见光中某一能量,产生电子跃迁而显示颜色”的中心。空穴陷阱的浓度不一样,显示出来的颜色也不一样,如果不同深度的空穴陷阱同时存在,颜色会显示混合色。加热这类宝石,相当于给落入陷阱的电子增加一定能量,使色心中的电子可以被激发到更高的能级。若外界给与的能量超过陷阱能时
10、,陷阱中的电子将跳出陷阱而发生逃逸,该陷阱能的色心即被破坏,颜色消除。人们利用这个原理,掌握好加热温度和时间,将陷阱能的色心颜色消除掉,留下陷阱能高的色心颜色,以达到改善颜色的目的。例如辐照法改色蓝黄玉,当无色黄玉利用辐照处理法得到的样品是褐-棕褐色,这是因为不同陷阱能的色心产生的不同颜色混在一起造成的,通过热处理消除低陷阱能的色心,就可以得到漂亮的海蓝色。粉红色黄玉变黄色,紫水晶变黄或绿色,烟水晶变黄绿或无色,也是热处理改变色心造成的。(3)使宝石中的杂质扩散或改变存在状态而改变颜色。有些宝石中存在着致色离子,但由于存在状态不好,使宝石颜色不好或不能致色,加热可以使致色离子在宝石内均匀扩散,
11、进入晶格质点位置或晶格缺陷,从而改变宝石的颜色。如褐色红宝石加热变成红色红宝石,白色蓝宝石加热变成蓝色蓝宝石;有些宝石中的致色离子呈聚合态而使颜色不漂亮,经加热扩散后可形成漂亮的颜色。如斯里兰卡产出的一种原石叫“究打”(Geuda)刚玉,没有处理前是一种半透明、乳白色、有丝绢光泽的刚玉,称不上宝石,常被用来铺垫花园小径、装点花床等,这种刚玉中钛元素以金红石矿物形式存在,若进行高温加热,可以使金红石矿物熔化(此时刚玉矿物不熔化)掌握好操作工艺,使钛元素均匀扩散,就能变成透明、颜色漂亮的蓝色蓝宝石。可编辑ppt(4)使一些含水的宝石发生脱水作用而引起颜色的变化。有些宝石中不仅存在吸附水,而且还含有
12、结构水,在热处理优化过程中,若温度不破坏结构水,则能完成改色任务;若加热温度过高会将结构水驱赶出来,使宝石发生脱水作用,从而破坏宝石的结构稳定。当然,有些宝石在此时也会变色,但这种变色往往是人们不希望的。如漂亮的欧泊若加热到300左右就会失水,从而破坏它的变彩效应。所以,在采用热处理优化珠宝玉石颜色时必须掌握好加热温度。粉红色玉髓变橙,红或褐色;虎睛石加热产生深褐至红褐色与脱水作用有关。(5)使某些宝石发生结晶构型的变化。有些宝石随着温度的升高,晶格结构类型会发生变化,从而发生颜色变化。例如加热可使低型锆石转化成高型锆石,颜色由褐-褐红色变成无色透明,人们常用此法获得折光率高的无色锆石作为钻石
13、仿制品;若在还原环境下加热,还可以得到迷人的浅蓝色-蓝色锆石。(6)使某些宝石发生重组、再生和净化而达到优化的目的。对于有机宝石如琥珀,在较低的温度下热处理就可以使它软化或熔融,冷却后成透明度高、质地较纯的琥珀,若在软化时加压,还会出现美丽的爆裂花形图案,通常称之为“太阳光芒”。(7)消除宝石中的包裹体,提高宝石的透明度和净度。宝石中经常存在包裹体,不仅影响宝石净度,有时还影响宝石的透明度。高温热处理(常接近宝石的熔点)能把宝石中的不纯包裹体杂质熔解或消除,以达到提高提宝石的透明度和净度的目的,如红宝石的热处理可去除丝光。据资料表明,市场上销售的高档红宝石和蓝色蓝宝石,许多都是经过高温处理的。
14、(8)温度骤变可能引起珠宝玉石内部产生裂纹。由于绝大部分珠宝玉石是热的不良导体,热膨胀系数比较小在加热速度太快或冷却过程太快时产生内应力,容易产生裂纹;另外,有些玉石中含有较多的气-液包裹体,在高温下可能是这些包裹体发生爆裂,从而产生裂纹或指纹状包裹体。例如蓝宝石中包裹体周围的“晕”。我们还经常利用宝石的这一特性制造许多效果,例如晕彩石英。可编辑ppt 2.热处理的宝石及鉴别 一、刚玉类宝石(红、蓝宝石)热处理法用的最多的是在刚玉中,刚玉也大部分需要热处理进行改善.目前国际市场上的刚玉红、蓝宝石有90-95%是经过不同方法热处理的.因此在此分类详细介绍热处理法改变刚玉的颜色。(1)热处理刚玉的
15、改色机理 1.含铁离子刚玉从无色、浅黄绿色到黄色、橙色的互变 在蓝宝石(Al2O3)中的铁,常以二价态Fe2+或三价态Fe3+存在。在高温晶体生长的条件下,铁一般以Fe2+或FeO出现。当这样一种Fe2+在取代刚玉中的Al3+时,为保持晶体电中性,每两个Fe2+的存在就会出现一个氧空位,这样可以产生几乎无色的刚玉晶体、或者略带一点绿色调。其组成为:(1-x)Al2O3+2xFeOAl2-2x Fe2x O3-x 在高温下,气体中的氧可以通过扩散将Fe2+氧化成Fe3+4Fe2+O24Fe3+2O2-在刚玉蓝宝石中,这时没有氧空位了,相当于Al2O3中存在着Fe2O3杂质,电荷是平衡的,依Fe3
16、+浓度的不同,宝石可以出现浅到中等的黄色。若在还原气氛中加热,比如在H2或CO的条件下,就会产生相反的作用 Fe2O3+H22FeO+H2O或Fe2O3+CO2FeO+C O2 如果更强烈的加热,Fe2O3可能会聚集形成多分子颗粒,从而产生更深的黄到褐的颜色。也就是说,当铁离子以二价的形式存在于刚玉中时,宝石是无色略带一点绿色调。在高温下,通过气体扩散Fe2+可以氧化成Fe3+,随Fe3+含量的多少,宝石可以出现不同程度的黄色。相反当有还原气氛存在时Fe3+又可以转为Fe2+,宝石又可恢复原来的颜色,但较氧化反应难进行。氧化成Fe3+的反应甚至在有钛存在时才可能。当宝石中铁的含量远远超过钛的含
17、量时,铁离子之间的电荷转移占主导地位,宝石仍可呈现出黄色,但含钛所形成的黄色比不含钛所形成的黄色暗得多。当铁离子和铬离子共存,铁为二价时,宝石为粉色,经氧化加热铁变为三价,宝石成橘红色。这些热处理的温度很高,常接近刚玉熔点(2050)的温度,即1500以上。因此,必须具有良好的控温系统,否则会使宝石部分或全部熔化。实验中,为将Fe2+氧化为Fe3+常采用敞开坩埚的方法,一般不需要使用可引起化学反应的化学药品。为了防止宝石炸裂,缓慢升降温和填入缓解温度的化学药品很有必要。这种方法得到的宝石颜色十分稳定,对光和热均不退色。可编辑ppt2.含铁和钛离子的无色或浅蓝色刚玉颜色加深及深蓝色刚玉颜色变浅
18、这是两个相反的过程,实现这两个过程的理论基础是:铁和钛的的电荷转移是引起蓝宝石颜色的主要原因。这种电荷转移,涉及到如下作用:Fe2+Fe3+e-Ti4+e-Ti3+得:Fe2+Ti4+Fe3+Ti3+方程右边的两项比左边的两项具有更高的能量状态。当光照射到宝石上时,单电子吸收光能从铁转移到钛,使方程向右进行。由于右边的能量高于左边,但电子吸收能量就形成从黄色到红色宽阔的吸收带从而产生了人们熟知的宝石蓝的蓝色。这种电荷转移产生颜色的特点是具有很高的吸收率,对光产生强吸收,所以呈现的颜色很鲜艳。第一个过程浅颜色加深,浅色或无色的含铁和钛的刚玉中一般铁是以二价形式存在,钛是以化合物TiO2的形式存在
19、为使方程进行,必须使TiO2的钛以离子形式存在于刚玉中,就需要进行高温处理。典型的例子是斯里兰卡的“Geuda”的热处理。这种刚玉是一种乳白至褐黄色或带有蓝色调的牛奶色的刚玉。这种刚玉经高温处理可以得到不同程度的蓝色,有的可以达到蓝宝石的极品色。在热处理中最重要的是要防止宝石炸裂,因此,必须首先是将宝石原料修整好,去掉一些表面的裂隙和较大的包裹体,然后进行热处理。随热处理时间以及加入化学药品的不同,其作用被认为是防止在加热炸裂和加快颜色改变的速度。加热的温度也有差别,一般在1500-1700也有采用1900的。较低的温度需要加长恒温时间,采用较高的温度时只需短时间恒温。从经济实用的观点看,高温
20、短时间加热的成本高,燃料的费用也大。整个热处理过程可以从几个小时至长达几天不等。从理论上看,还原环境有助于铁元素以Fe2+的形式存在。第二个过程,含铁和钛的深颜色变浅。这是第一个过程的反作用,主要是改变和调整形成蓝宝石深蓝甚至黑蓝色的杂质元素,如铁和钛的含量和比率。典型的例子是玄武岩产状的蓝黑色刚玉。例如中国山东、海南岛及澳大利亚产出的刚玉。这种刚玉颜色的改善在理论上是行得通的,但目前在实践中尚未找到一个理想的方法。可编辑ppt3.红宝石紫色调和蓝色调的消除 对于那些含紫色调和蓝色调的红宝石,人们也普遍使用热处理。其目的是改变引起红宝石篮紫色调杂质,在宝石中的含量和赋存状态,让这些杂质不呈现颜
21、色,从而使宝石中的铬离子呈现的红色鲜艳。这种处理的温度低得多,常在1000左右。但若以消除红宝石中丝状包裹体为目的而增加透明度的处理,则需要较高的温度。4.星光和丝状包裹体的消除、析出和再造 许多晶体在一定温度下可与其所含的杂质共同结晶形成固体。当温度降至一定程度,这些杂质在晶体中过饱和,则会以雏晶或微晶的形式析出,而使晶体产生乳状包裹体。刚玉中,能出现这种析出现象的主要是其中所含的钛。人工合成刚玉的实验表明,在Al2O3中加入0.2%的TiO2,在高温下合成刚玉后以较快的速度冷却,结晶出的刚玉晶体仍为蓝色透明,无任何第二相存在的痕迹。但将这块晶体在1100-1500的温度下重新加热,维持一周
22、左右,会有细小的丝状或针状包裹体出现。这种大量的极细小的金红石包裹体,呈针状定向排列,在平行刚玉晶体底面形成三角形互为120的定向包裹体。宝石冷却到室温后定向加工成素面,可出现清晰的六射星光。因此,在杂质的浓度相同时,不同的温压条件,可以使刚玉产生或消除是光和丝状包裹体。这种研究结果被人们广泛地应用于天然刚玉质量的改善中。可编辑ppt5.合成宝石生长纹和应力地消除及指纹状包裹体的引入 这种方法常应用于焰熔法生长的红、蓝宝石,在结晶和冷却过程中,由于受配料均匀度、设备控温稳定度、生长取向及结晶的速率等影响,不可避免地会出现诸如内应力、弯曲的色带及生长条纹等明显的缺陷。为消除这些缺陷一般在合成之后
23、都要进行常规煺火处理。为了使合成品更接近于天然品,有人提出了在接近宝石熔点的热温场中,对宝石进行高温处理,温度需在1800以上,恒温较长时间。这样不但可以消除应力,减少脆性,而且能通过高温扩散减少宝石中的弯曲色带和生长条纹,或者使其不明显。这样处理后的合成宝石为其准确的鉴别增加了困难。但这种方法无法使合成中的小气泡去除。另一个方法是在合成宝石中引入指纹状包裹体。使用不均匀加热,在宝石表面产生细小的裂纹,然后将宝石局部浸入到一些添加剂中加热,用一些特殊的溶剂如硼砂,使这些局部裂纹再熔合。这样可以产生非常接近于天然宝石的指纹状包裹体。这种伪造的指纹包裹体大多数在宝石的表面上,在鉴别时要格外小心。可
24、编辑ppt(2)热处理刚玉的鉴别特征 经热处理后的红宝石、蓝宝石表现的鉴定特征大致相同 1.颜色 热处理后的红、蓝宝石可有颜色不均匀的现象,如出现特征的格子状色块、不均匀的扩散晕等。另外热处理前后原色带的颜色、清晰度也会发生不同程度的变化。斯里兰卡乳白色的Geudas刚玉经热处理后呈现美丽的蓝色,其蓝色常集中在一些不规则的色带和色斑里,放大检查可看到这些色带或色斑的颜色是由一些边缘模糊的蓝色质点聚集而成的雾状包裹体。而我国山东蓝宝石在热处理后原本的蓝色的色带可转变成无色透明的色带。棕褐色色带可转变成蓝色色带,原本不显示色带的样品热处理后可显示出黄色色带。2.固态包裹体 经热处理后的红、蓝宝石其
25、固态包裹体将发生不同程度的变化。红、蓝宝石内部的低熔点包裹体,如长石、方解石、磷灰石等,在长时间的高温作用下发生部分熔解,原柱状晶体边缘将变得圆滑。一些针状、丝状固态包裹体如金红石则随着熔解程度的不断加强转变成断续的丝状、微小的点状等形态,有时高温处理的红、蓝宝石表面可见到一种白色丝斑,是金红石高温破坏后的产物。3.流体包裹体 红、蓝宝石内的原生流体包裹体在高温作用下会发生胀裂,流体侵入新胀裂的裂隙中。4.表面特征 由于高温熔解作用,成品红、蓝宝石的表面会发生局部熔融,因而产生一些凸凹不平的麻坑。为了消除这些麻坑,样品需要二次抛光,二次抛光作用不能保证一次抛光中刻面棱角的完整性,常使原本平直的
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