高考化学二轮复习考点解读、重点知识梳理和高频考点典例电化学及其应用(原卷版).docx
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- 高考 化学 二轮 复习 考点 解读 重点 知识 梳理 高频 电化学 及其 应用 原卷版
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1、 电化学及其应用电化学及其应用 1.了解原电池和电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方程式。 2.了解常见化学电源的种类及其工作原理。 3.理解金属发生电化学腐蚀的原因。了解金属腐蚀的危害和防止金属腐蚀的措施。 电化学是氧化还原反应知识的应用和延伸,是历年高考的热点内容。考查的主要知识点:原电池和电 解池的工作原理、电极反应式的书写和判断、电解产物的判断、金属的腐蚀和防护。对本部分知识的考查 仍以选择题为主,在非选择题中电化学知识可能与工业生产、环境保护、新科技、新能源知识相结合进行 命题。复习时,应注意: 1对基础知识扎实掌握,如电极反应式的书写、燃料电池的分析等。 2电化学问题的探究
2、设计、实物图分析及新型电池的分析是近年来高考中的热点,通过在练习中总结 和反思,提高在新情境下运用电化学原理分析解决实际问题的能力。 知识点一、知识点一、 原电池电极的判断以及电极方程式的书写原电池电极的判断以及电极方程式的书写 1.原电池正、负极的判断方法: (1)由组成原电池的两极材料判断。 一般是活泼的金属为负极,活泼性较弱的金属或能导电的非金属为正极。 (2)根据电流方向或电子流动方向判断。 电流由正极流向负极;电子由负极流向正极。 (3)根据原电池里电解质溶液内离子的流动方向判断。 在原电池的电解质溶液内,阳离子移向正极,阴离子移向负极。 (4)根据原电池两极发生的变化来判断。 原电
3、池的负极失电子发生氧化反应,其正极得电子发生还原反应。 (5)电极增重或减轻。 工作后, 电极质量增加, 说明溶液中的阳离子在电极(正极)放电, 电极活动性弱; 反之, 电极质量减小, 说明电极金属溶解,电极为负极,活动性强。 (6)有气泡冒出。 电极上有气泡冒出,是因为发生了析出 H2 的电极反应,说明电极为正极,活动性弱。 2原电池电极反应式和总反应式的书写 (1)题目给定原电池的装置图,未给总反应式: 首先找出原电池的正、负极,即分别找出氧化剂和还原剂。 结合介质判断出还原产物和氧化产物。 写出电极反应式(注意两极得失电子数相等),将两电极反应式相加可得总反应式。 (2)题目中给出原电池
4、的总反应式: 分析原电池总反应式中各元素的化合价变化情况,找出氧化剂及其对应的还原产物,氧化剂发生的 反应即为正极反应;找出还原剂及其对应的氧化产物,还原剂参加的反应即为负极反应。 当氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物由多种元素组成时,还应注意介质的反应。 若有一电极反应较难写出,可先写出较易写出的电极反应,然后再利用总反应式减去该电极反应即 得到另一电极反应。 说明:在书写电极反应式时要注意哪些方面? 1两极得失电子数目相等; 2电极反应式常用不用表示; 3 电极反应式中若有气体生成, 需加; 而弱电解质或难溶物均以分子式表示, 其余以离子符号表示; 4 写电极反应式时要保证电荷守恒、 元素
5、守恒, 可在电极反应式一端根据需要添加 H或 OH或 H2O; 5两电极反应、电池总反应的三个方程式,若已知其中两个,可由方程式的加减得到第三个。 知识点二知识点二 、原电池工作原理的应用、原电池工作原理的应用 1依据原电池原理比较金属活动性强弱 (1)电子由负极流向正极, 由活泼金属流向不活泼金属, 而电流方向是由正极流向负极, 二者是相反的。 (2)在原电池中,活泼金属作负极,发生氧化反应;不活泼金属作正极,发生还原反应。 (3)原电池的正极通常具备特定的现象:有气体生成,或电极质量增加或不变等;负极通常不断溶解, 质量减少。 2根据原电池原理,把各种氧化还原反应设计成电池 从理论上讲,任
6、何一个自发的氧化还原反应,都可以设计成原电池。关键是选择合适的电解质溶液和 两个电极。 (1)电解质溶液的选择 电解质是使负极放电的物质。因此电解质溶液一般要能够与负极发生反应。或者电解质溶液中溶解的 其他物质能与负极发生反应(如空气中的氧气)。但如果两个半反应分别在两个容器中进行(中间连接盐桥), 则左右两个容器中的电解质溶液选择与电极材料相同的阳离子。如,在铜锌硫酸构成的原电池中,负 极金属锌浸泡在含有 Zn2的电解质溶液中,而正极铜浸泡在含有 Cu2的溶液中。 (2)电极材料的选择 电池的电极必须导电。电池中的负极必须能够与电解质溶液反应,容易失去电子,因此负极一般是活 泼的金属材料。正
7、极和负极之间只有产生电势差,电子才能定向移动,所以正极和负极不用同一种材料。 一般情况下,两个电极的构成分为 4 种情况: 活泼性不同的两种金属。例如,锌铜原电池中,锌作电池的负极,铜作电池的正极。 金属和非金属。例如,锌锰干电池中,锌片作电池的负极,石墨棒作电池的正极。 金属和化合物。例如,铅蓄电池中,铅板作电池的负极,二氧化铅作电池的正极。 惰性电极。例如,氢氧燃料电池中,两根电极均可用 Pt。 知识点三、原电池正负极判断的方法知识点三、原电池正负极判断的方法 1由组成原电池的两极材料判断 较活泼的金属为负极,较不活泼的金属或能导电的非金属为正极。 2根据电流方向或电子流向判断 外电路中,
8、电流由正极流向负极,电子由负极流向正极。 3根据原电池电解质溶液中离子的移动方向判断 在原电池电解质溶液中,阳离子移向正极,阴离子移向负极。 4根据原电池中两极发生的反应判断 原电池中,负极总是发生氧化反应,正极总是发生还原反应。若给出一个总方程式,则可根据化合价 升降来判断。 5根据电极质量的变化判断 原电池工作后,某一电极质量增加,说明溶液中的阳离子在该电极上放电,该极为正极,活泼性较弱; 反之,如果某一电极质量减轻,则该电极溶解,为负极,活泼性较强。 6根据电极上有气泡产生判断 原电池工作后,如果某一电极上有气体产生,通常是因为该电极发生了析出 H2的反应,说明该电极为 正极,活泼性较弱
9、。 7根据某电极(X)附近 pH 的变化判断 析氢或吸氧的电极反应发生后,均能使该电极附近电解质溶液的 pH 增大,因而原电池工作后,X 极附 近的 pH 增大了,说明 X 极为正极,金属活动性较强。 知识点知识点四、电池电极反应式的书写方法四、电池电极反应式的书写方法 书写电极反应式前,我们应首先明确电池的正负极、电极材料和电解质溶液的性质,对于二次电池还 要注意放电或充电的方向。 (1)电极的判断 对于普通电池,我们通常比较两个电极的金属活动性,通常金属活动性强的电极为电池的负极,金属 活动性弱的电极或非金属(通常为石墨)为电池的正极。 对于燃料电池,两个电极的材料通常相同,所以从电极材料
10、上很难判断电池的正负极。判断电池正负 极的方法,通常是利用电池总反应式,含化合价升高元素的反应物为电池的负极反应物,此电极为负极; 含化合价降低元素的反应物通常为电池的正极反应物,此电极为电池的正极。 (2)电极反应书写步骤 例如,铅蓄电池其总反应式为: PbO2(s)Pb(s)2H2SO4(aq) 2PbSO4(s)2H2O(l) 其电极反应式的书写步骤为:放电时,为原电池原理,总反应式中已指明放电方向从左向右的过程, 即可逆符号左边为反应物,右边为生成物。 由化合价的升降判断负、正极的反应物 负极:Pb 正极: PbO2 主产物 负极:PbSO4 正极:PbSO4 由化合价升降确定电子得失
11、的数目 负极:2e 正极:2e 电极反应关系式 负极:Pb2ePbSO4 正极:PbO22ePbSO4 考虑电解质溶液,再利用电荷守恒、质量守恒调整反应式 负极:Pb2eSO42-PbSO4 正极:PbO22e4HSO42-PbSO42H2O 充电时,是总反应式的逆向过程,氧化剂、还原剂都为 PbSO4 分析反应过程 阴极(发生还原反应或与外电源负极相连)反应过程:PbSO4 阳极(发生氧化反应或与外电源正极相连)反应过程:PbSO4 充电时电极反应 阴极:PbSO42ePbSO42- 放电 充电 阳极:PbSO42H2O2ePbO24HSO42- 知识点五、电解质溶液的电解规律(惰性电极)知
12、识点五、电解质溶液的电解规律(惰性电极) 1.以惰性电极电解电解质溶液,分析电解反应的一般方法和步骤 (1)分析电解质溶液的组成,找出离子,并分为阴、阳两组。 (2)分别对阴、阳离子排出放电顺序,写出两极上的电极反应式。 (3)合并两个电极反应式,得出电解反应的总化学方程式或离子方程式。 2反应类型 (1)电解水型:含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐(如 NaOH、H2SO4、K2SO4等)溶液的电解。如: 阴极:4H4e2H2, 阳极:4OH4e2H2OO2, 总反应: (2)自身分解型:无氧酸(除 HF 外)、不活泼金属的无氧酸盐(除氟化物外,如 HCl 、CuCl2等)溶液的电 解。如:
13、阴极:Cu22eCu, 阳极:2Cl2eCl2, (3)放氢生碱型:活泼金属的无氧酸盐(氟化物除外,如 NaCl、MgCl2等)溶液的电解。如: 阴极:2H2eH2, 阳极:2Cl2eCl2, (4)放氧生酸型:不活泼金属的含氧酸盐(如 CuSO4、AgNO3等)溶液的电解。如: 阴极:2Cu24e2Cu, 阳极:2H2O4eO24H, 知识点六、知识点六、原电池、电解池和电镀池的比较原电池、电解池和电镀池的比较 原电池 电解池 电镀池 定义 将化学能转化成电能的装置 将电能转变成化学能的 应用电解原理,在某些金属表 装置 面镀上一层其他金属的装置 装置举例 形成条件 活动性不同的两个电极(连
14、 接);电解质溶液(电极插入 其中并与电极自发反应); 形 成闭合回路直流电源; 两个电极接两个电 极插入电解质溶液; 形成闭合回路电源正 极; 镀层金属接 电镀液必须含有镀层金属的 离子 电极名称 负极:较活泼金属; 正极: 较不活泼金属(或能导电 的非金属) 阳极:与电源正极相连 的极; 阴极:与电源负极相连 的极(由外加电源决定) 阳极:镀层金属;阴极: 镀件(同电解池) 电极反应 负极:氧化反应,金属失电子; 正极:还原反应,溶液中的阳 离子得电子 阳极:氧化反应, 溶液中的阴离子失电 子, 或电极金属失电子; 阴极:还原反应, 溶液中的阳离子得电子 阳极:金属电极失电子; 阴极:电镀
15、液中阳离子得电子 电子流向 负极 导线 正极 电源负极 导线 阴极 电源正极 导线 阳极 电源负极 导线 阴极电源正极 导线 阳极 反应原理 举例 负极:Zn2eZn2 正极:2H2eH2 总反应: Zn2HZn2H2 阳极:2Cl2eCl2 阴极:Cu22eCu 总反应: Cu22ClCu Cl2 阳极:Zn2eZn2 阴极:Zn22eZn 溶液中 Zn2浓度不变 主要应用 金属的电化学腐蚀分析; 牺牲阳极的阴极保护法; 制造多种新的化学电源 电解食盐水(氯碱工 业);电冶金(冶炼 Na、 Mg、Al);精炼铜 镀层金属为铬、锌、镍、银等, 使被保护的金属抗腐蚀能力增 强,增加美观和表面硬度
16、 电解 电解 实质 使氧化还原反应中的电子通过 导线定向转移,形成电流 使电流通过电解质溶液,而在阴、阳两极引起氧化还原 反应的过程 联系 (1)同一原电池的正、负极发生的电极反应得、失电子数相等。 (2)同一电解池的阴极、阳极发生的电极反应中得、失电子数相等。 (3)串联电路中的各个电极反应得、失电子数相等。上述三种情况下,在写电极反应式时, 得、失电子数要相等,在计算电解产物的量时,应按得、失电子数相等计算 高频考点一高频考点一 原电池原理与化学电源原电池原理与化学电源 例 1(2019 课标全国,12)利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时 MV2/MV 在电极与酶之间传递电
17、子,示意图如图所示。下列说法错误的是( ) A.相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能 B.阴极区,在氢化酶作用下发生反应 H22MV2=2H2MV C.正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成 NH3 D.电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动 【举一反三】 (2019 天津理综,6)我国科学家研制了一种新型的高比能量锌碘溴液流电池,其工 作原理示意图如图。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是( ) A.放电时,a 电极反应为 I2Br2e=2IBr B.放电时,溶液中离子的数目增大 C.充电时,b 电极每增重 0.65 g,溶液中有 0.0
18、2 mol I被氧化 D.充电时,a 电极接外电源负极 【举一反三】【2017 新课标 3 卷】全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中 电极 a 常用掺有石墨烯的 S8材料,电池反应为:16Li+xS8=8Li2Sx(2x8) 。下列说法错误的是 A电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6+2Li+2e-=3Li2S4 B电池工作时,外电路中流过 0.02mol 电子,负极材料减重 0.14g C石墨烯的作用主要是提高电极 a 的导电性 D电池充电时间越长,电池中 Li2S2的量越多 【方法技巧】电极反应式的书写方法 1一般电极反应式的书写 2复杂电池的电极反应式书写 复杂
19、的电极反应式总反应式较简单电极的电极反应式。 如 CH4碱性燃料电池负极反应式的书写: CH42O22OH=CO2 33H2O 总反应式 2O24H2O8e=8OH 正极反应式 用总反应式正极反应式得负极反应式 (CH42O22OH)(2O24H2O8e)=(CO2 33H2O)(8OH ) 整理得:CH410OH8e=7H2OCO2 3 负极反应式 【变式探究】某原电池装置如图所示,电池总反应为 2AgCl2=2AgCl。下列说法正确的是( ) A正极反应为 AgCle=AgCl B放电时,交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成 C若用 NaCl 溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变 D当电路中转
20、移 0.01 mol e时,交换膜左侧溶液中约减少 0.02 mol 离子 高频考点二高频考点二 电解原理及其应用电解原理及其应用 例 2(1)2019 课标全国,28(4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用 碳基电极材料设计了一种新的工艺方案,主要包括电化学过程和化学过程,如图所示: 负极区发生的反应有_ (写反应方程式)。电路中转移 1 mol 电子,需消耗氧气_L(标准状况)。 (2)2019 北京理综,27(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开 关连接 K1或 K2,可交替得到 H2和 O2。 制 H2时, 连接_。 产生 H2的电极反
21、应式是_。 改变开关连接方式,可得 O2。 结合和中电极 3 的电极反应式, 说明电极 3 的作用: _。 【举一反三】 (2018 课标全国,13)最近我国科学家设计了一种 CO2H2S 协同转化装置,实现对天 然气中 CO2和 H2S 的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为 ZnO石墨烯(石墨烯包裹的 ZnO)和石 墨烯,石墨烯电极区发生反应为: EDTAFe2e=EDTAFe3 2EDTAFe3H2S=2HS2EDTAFe2 该装置工作时,下列叙述错误的是( ) A.阴极的电极反应:CO22H2e=COH2O B.协同转化总反应:CO2H2S=COH2OS C.石墨烯上的电势比 Zn
22、O石墨烯上的低 D.若采用 Fe3/Fe2取代 EDTAFe3/EDTAFe2,溶液需为酸性 【举一反三】 (2018 年全国卷)最近我国科学家设计了一种 CO2+H2S 协同转化装置,实现对天然气 中 CO2和 H2S 的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为 ZnO石墨烯(石墨烯包裹的 ZnO)和石墨 烯,石墨烯电极区发生反应为: EDTA-Fe2+-e-=EDTA-Fe3+ 2EDTA-Fe3+H2S=2H+S+2EDTA-Fe2+ 该装置工作时,下列叙述错误的是 A. 阴极的电极反应:CO2+2H+2e-CO+H2O B. 协同转化总反应:CO2+H2SCO+H2O+S C. 石墨烯
23、上的电势比 ZnO石墨烯上的低 D. 若采用 Fe3+/Fe2+取代 EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性 【方法技巧】 1正确判断电解产物 (1)阳极产物的判断首先看电极,如果是活性电极作阳极,则电极材料失电子,电极溶解(注意:铁作阳 极溶解生成 Fe2,而不是 Fe3);如果是惰性电极,则需看溶液中阴离子的失电子能力,阴离子放电顺序为 S2IBrClOH(水)。 (2)阴极产物的判断直接根据阳离子的放电顺序进行判断:AgHg2Fe3Cu2HPb2Fe2Zn2 H(水)。 2恢复原态措施 电解后有关电解质溶液恢复原态的问题应该用质量守恒法分析。一般是加入阳极产物和阴极产物的化
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