材料科学基础(上海交大)第1章原子结构与键合课件.ppt
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- 材料科学 基础 上海交大 原子结构 课件
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1、第第1章章 原子结构与键合原子结构与键合 1.1 原子结构原子结构 1.2 原子间的键合原子间的键合 1.3 高分子链高分子链重点和难点重点和难点 描述原子中电子的空间位置和能量的四个量子数描述原子中电子的空间位置和能量的四个量子数 核外电子排布遵循的原则核外电子排布遵循的原则 元素性质、原子结构和该元素在周期表中元素性质、原子结构和该元素在周期表中 的位置,的位置,三者之间的关系三者之间的关系 原子间结合键分类及其特点原子间结合键分类及其特点 高分子链的近程和远程结构高分子链的近程和远程结构学习方法指导学习方法指导u 高度认识本章内容的重要性高度认识本章内容的重要性 本章是该课程的入门内容,
2、初次接触较多的名本章是该课程的入门内容,初次接触较多的名词术语,要从概念上掌握该章的内容。词术语,要从概念上掌握该章的内容。u 对指标性内容采用记忆和推算结合的方式进行对指标性内容采用记忆和推算结合的方式进行掌握。这类指标如四个量子数、元素性质、原子掌握。这类指标如四个量子数、元素性质、原子结构原子间结合键分类及其特点、高分子链的近结构原子间结合键分类及其特点、高分子链的近程和远程结构等,有的记忆相对容易,有的通过程和远程结构等,有的记忆相对容易,有的通过画图计算的方式较为简单,可以结合自己的特长画图计算的方式较为简单,可以结合自己的特长进行选择。进行选择。第第1章章 原子结构与键合原子结构与
3、键合实践和研究表明实践和研究表明:决定材料性能的最根本的因素是组成材料的各元素决定材料性能的最根本的因素是组成材料的各元素的原子结构,原子间的相互作用、相互结合,原子的原子结构,原子间的相互作用、相互结合,原子或分子在空间的排列分布和运动规律以及原子集合或分子在空间的排列分布和运动规律以及原子集合体的形貌特征等。为此我们需要了解材料的微观构体的形貌特征等。为此我们需要了解材料的微观构造,即其内部结构和组织状态,以便从其内部的矛造,即其内部结构和组织状态,以便从其内部的矛盾性找出改善和发展材料的途径。盾性找出改善和发展材料的途径。1.1 原子结构原子结构1.1.1 物质的组成物质的组成 一切物质
4、都是由无数微粒按一定的方式聚集一切物质都是由无数微粒按一定的方式聚集而成的。这些微粒可能是分子、原子或离子。而成的。这些微粒可能是分子、原子或离子。原子结构直接影响原子间的结合方式。原子结构直接影响原子间的结合方式。1.1.2 原子的结构原子的结构 近代科学实验证明:原子是由质子和中子组近代科学实验证明:原子是由质子和中子组成的原子核,以及核外的电子所构成的,原子的成的原子核,以及核外的电子所构成的,原子的体积很小,直径约为体积很小,直径约为10-10 m数量级,而其原子核数量级,而其原子核直径更小,仅为直径更小,仅为10-15 m数量级。然而,原子的质数量级。然而,原子的质量恰主要集中在原子
5、核内。因为每个质子和中子量恰主要集中在原子核内。因为每个质子和中子的质量大致为的质量大致为1.6710-24 g,而电子的质量约,而电子的质量约9.1110-28 g,仅为质子的,仅为质子的1/1836。1.1.3 原子的电子结构原子的电子结构 描述原子中一个电子的空间位置和能量可用四描述原子中一个电子的空间位置和能量可用四个量子数表示。个量子数表示。多电子的原子中,核外电子的排布规律遵循三多电子的原子中,核外电子的排布规律遵循三原则,即能量最低原理、原则,即能量最低原理、Pauli不相容原理和不相容原理和Hund规则。规则。从内到外,依次为从内到外,依次为K壳层壳层(n=1),L壳层壳层(n
6、=2),M壳层壳层(n=3)。例如。例如Na的原子结构的原子结构(图图1.1)。1.主量子数主量子数 n 决定原子中电子能量以及与核的平均距离,即电子所决定原子中电子能量以及与核的平均距离,即电子所处的量子壳层。它的取值为处的量子壳层。它的取值为1、2、3n 越大,电子离越大,电子离原子核的距离越远,电子的能量越高。在一个原子中,原子核的距离越远,电子的能量越高。在一个原子中,常称常称 n 相同的电子为相同的电子为一个电子层一个电子层。当。当 n1、2、3、4、5、6、7 时,分别称为第一、二、三、四、五、六、时,分别称为第一、二、三、四、五、六、七电子层,相应地用符号七电子层,相应地用符号
7、K、L、M、N、O、P、Q 表示表示。2.轨道角量子数轨道角量子数li 角量子数角量子数 l 决定原子轨道的形状,它的取值为决定原子轨道的形状,它的取值为 0、1、2.n-1。在多电子原子中,当。在多电子原子中,当 n 相同而相同而 l 不同时不同时,电子的能量还有差别又常将一个电子层分电子的能量还有差别又常将一个电子层分为几个亚层。当为几个亚层。当 l=0、1、2、3 时,分别称为时,分别称为 s、p、d、f 亚层。亚层。在多电子原子中,在多电子原子中,l 也决定着原子轨道的能量。也决定着原子轨道的能量。当当 n 相同时,随相同时,随 l 的增大,原子轨道的能量升高。的增大,原子轨道的能量升
8、高。3.磁量子数磁量子数mi 磁量子数磁量子数m 决定原子轨道在空间的取向。它的决定原子轨道在空间的取向。它的 取值为取值为0,1,2,3因此有因此有2l+1种取向。种取向。l=0时,时,m只能取只能取0,s亚层只有亚层只有1个轨道;个轨道;l=1时,时,m可取可取-1、0、+1,p亚层有亚层有3个轨道。个轨道。同理,同理,d亚层有亚层有5个轨道,个轨道,f亚层有亚层有7个轨道。个轨道。n和和l相同,但相同,但m不同的各原子轨道的能量相同,称为不同的各原子轨道的能量相同,称为简并轨道或等价轨道。简并轨道或等价轨道。4.自旋角量子数自旋角量子数si 自旋量子数自旋量子数ms描述电子的自旋方向,它
9、的取值描述电子的自旋方向,它的取值为为+1/2 和和-1/2,常用箭号,常用箭号 和和 表示电子的两种表示电子的两种自旋方向。自旋方向。ms不能从求解薛定谔方程得到,它是不能从求解薛定谔方程得到,它是后来实验和理论进一步研究中引入的。后来实验和理论进一步研究中引入的。综上所述,综上所述,n、l、m 三个量子数可以确定一三个量子数可以确定一个原子轨道,而个原子轨道,而 n、l、m、ms 四个量子数可以四个量子数可以确定电子的运动状态。确定电子的运动状态。原子的核外电子排布原子的核外电子排布:原子的核外电子排布遵守:原子的核外电子排布遵守:泡利不相容原理、泡利不相容原理、能量最低原理。能量最低原理
10、。1.泡利不相容原理:在一个原子中,不可能存在泡利不相容原理:在一个原子中,不可能存在四个量子数完全相同的两个电子。四个量子数完全相同的两个电子。由泡利不相容原理,可知一个原子轨道最多只能由泡利不相容原理,可知一个原子轨道最多只能容纳两个电子,而且这两个电子的自旋必须相反。容纳两个电子,而且这两个电子的自旋必须相反。2.能量最低原理:在不违背泡利不相容原理的能量最低原理:在不违背泡利不相容原理的前提下,核外电子总是尽可能排布在能量最低的前提下,核外电子总是尽可能排布在能量最低的轨道上,当能量最低的轨道排满后,电子才依次轨道上,当能量最低的轨道排满后,电子才依次排布在能量较高的轨道上。排布在能量
11、较高的轨道上。依据上述原理,电子从低的能量水平至高的依据上述原理,电子从低的能量水平至高的能量水平,依次排列在不同的量子状态下。决定能量水平,依次排列在不同的量子状态下。决定电子能量水平的主要因素是主量子数和次量子数、电子能量水平的主要因素是主量子数和次量子数、各个主壳层及亚壳层的能量水平在各个主壳层及亚壳层的能量水平在图图1.1中示意中示意画出。画出。1.1.4 元素周期表元素周期表 具有相同核电荷数的同一类原子为一种元素。具有相同核电荷数的同一类原子为一种元素。元素周期表是元素周期律的具体表现形式,它反元素周期表是元素周期律的具体表现形式,它反映了元素之间相互联系的规律,元素在周期表中的位
12、映了元素之间相互联系的规律,元素在周期表中的位置反映了那个元素的原子结构和一定的性质。置反映了那个元素的原子结构和一定的性质。元素周期表(元素周期表(图图1.2)共有七个横行,每一横行为)共有七个横行,每一横行为一个周期,共有七个周期。元素在周期表中所属周期一个周期,共有七个周期。元素在周期表中所属周期数等于该元素基态原子的电子层数,也等于元素基态数等于该元素基态原子的电子层数,也等于元素基态原子的最外电子层的主量子数。原子的最外电子层的主量子数。元素周期表中各周期所包含元素的数目,等于相元素周期表中各周期所包含元素的数目,等于相应能级组中的原子轨道所能容纳的电子总数。应能级组中的原子轨道所能
13、容纳的电子总数。图图1.2 元素周期表元素周期表1.2 原子间的键合原子间的键合1.2.1 金属键金属键 金属中的自由电子和金属正离子相互作用所构金属中的自由电子和金属正离子相互作用所构成键合称为成键合称为金属键金属键(图图1.3-1.4)。金属键的基本特)。金属键的基本特点是电子的共有化。点是电子的共有化。金属键既无饱和性又无方向性,因而每个原子金属键既无饱和性又无方向性,因而每个原子有可能同更多的原子相结合,并趋于形成低能量的有可能同更多的原子相结合,并趋于形成低能量的密堆结构。当金属受力变形而改变原子之间的相互密堆结构。当金属受力变形而改变原子之间的相互位置时,不至于使金属键破坏,这就使
14、金属具有良位置时,不至于使金属键破坏,这就使金属具有良好延展性,并且,由于自由电子的存在,金属一般好延展性,并且,由于自由电子的存在,金属一般都具有良好的导电和导热性能。都具有良好的导电和导热性能。图图1.3 金属键与金属晶体金属键与金属晶体 2003 Brooks/Cole Publishing/Thomson Learning 2003 Brooks/Cole Publishing/Thomson Learning图图1.4 金属键与金属晶体金属键与金属晶体1.2.2 离子键离子键 大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键的方式结合。离子键键合的基本特
15、点是以离子键的方式结合。离子键键合的基本特点是以离子而不是以原子为结合单元(而不是以原子为结合单元(图图1.5)。)。一般离子晶体中正负离子静电引力较强,结一般离子晶体中正负离子静电引力较强,结合牢固。因此。其熔点和硬度均较高。另外,在合牢固。因此。其熔点和硬度均较高。另外,在离子晶体中很难产生自由运动的电子,因此,它离子晶体中很难产生自由运动的电子,因此,它们都是良好的电绝缘体。但当处在高温熔融状态们都是良好的电绝缘体。但当处在高温熔融状态时,正负离子在外电场作用下可以自由运动,即时,正负离子在外电场作用下可以自由运动,即呈现离子导电性。呈现离子导电性。2003 Brooks/Cole Pu
16、blishing/Thomson Learning 图图1.5 离子键与离子晶体离子键与离子晶体1.2.3 共价键共价键 两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键就是共价键(电子对而形成的化学键就是共价键(图图1.6)。共价)。共价键键合的基本特点是核外电子云达到最大的重叠,键键合的基本特点是核外电子云达到最大的重叠,形成形成“共用电子对共用电子对”,有确定的方位,且配位数较,有确定的方位,且配位数较小。小。共价键在亚金属(碳、硅、锡、锗等)、聚合物共价键在亚金属(碳、硅、锡、锗等)、聚合物和无机非金属材料中均占有重要地位。共价键晶体
17、和无机非金属材料中均占有重要地位。共价键晶体中各个键之间都有确定的方位,配位数比较小。共中各个键之间都有确定的方位,配位数比较小。共价键的结合极为牢固,故共价晶体具有结构稳定、价键的结合极为牢固,故共价晶体具有结构稳定、熔点高、质硬脆等特点。共价形成的材料一般是绝熔点高、质硬脆等特点。共价形成的材料一般是绝缘体,其导电性能差。缘体,其导电性能差。2003 Brooks/Cole Publishing/Thomson Learning 2003 Brooks/Cole Publishing/Thomson Learning图图1.6 共价键与原子晶体共价键与原子晶体 1.2.4 范德华力范德华力
18、 它是属物理键,系一种次价键,没有方向性和它是属物理键,系一种次价键,没有方向性和饱和性(饱和性(图图1.7)。比化学键的键能少)。比化学键的键能少12个数量个数量级。不同的高分子聚合物有不同的性能,分子间级。不同的高分子聚合物有不同的性能,分子间的范德华力不同是一个重要因素。的范德华力不同是一个重要因素。1.2.5 氢键氢键 它是一种特殊的分子间作用力(它是一种特殊的分子间作用力(图图1.8)。它)。它是由氢原子同时与两个电负性很大而原子半径较是由氢原子同时与两个电负性很大而原子半径较小的原子(小的原子(O,F,N等)相结合而产生的具有比等)相结合而产生的具有比一般次价键大的键力,具有饱和性
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