课程《功能材料》课件第六讲精细功能陶瓷与功能转换材料.ppt
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- 功能材料 课程 功能 材料 课件 第六 精细 陶瓷 转换
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1、功功 能能 材材 料料 一、介电陶瓷电容器一、介电陶瓷电容器 陶瓷电容器以其体积小、容量大、结构简单、优良的高陶瓷电容器以其体积小、容量大、结构简单、优良的高频特性、品种繁多、价格低廉,便于批量生产而广泛应用于频特性、品种繁多、价格低廉,便于批量生产而广泛应用于家用电器、通信设备、工业仪器等领域,是目前飞速发展的家用电器、通信设备、工业仪器等领域,是目前飞速发展的电子技术的基础之一。电子技术的基础之一。用于制造陶瓷电容器的介电陶瓷,对材料有以下要求:用于制造陶瓷电容器的介电陶瓷,对材料有以下要求:(1 1)介电常数应尽可能高;)介电常数应尽可能高;(2 2)在高频、高温、高压及其他恶劣环境下,
2、陶瓷电容器性)在高频、高温、高压及其他恶劣环境下,陶瓷电容器性能稳定可靠;能稳定可靠;(3 3)介质损耗要小;)介质损耗要小;(4 4)比体积电阻率高于)比体积电阻率高于10101010.m(.m(绝缘电阻率通常大于绝缘电阻率通常大于 10101010.m),.m),可保证在高温下工作可保证在高温下工作;(5 5)具有较高的介电强度)具有较高的介电强度,陶瓷电容器在高压和高功率条件下陶瓷电容器在高压和高功率条件下,往往由于击穿而不能工作往往由于击穿而不能工作,因此必须提高电容器的耐压特性。因此必须提高电容器的耐压特性。陶瓷电容器的分类和特征陶瓷电容器的分类和特征(1)非铁电电容器陶瓷()非铁电
3、电容器陶瓷(型),其特点是高频损耗小,介型),其特点是高频损耗小,介电常数随温度变化而呈线性变化,又称电常数随温度变化而呈线性变化,又称热补偿电容器陶瓷热补偿电容器陶瓷;(2)铁电电容器陶瓷()铁电电容器陶瓷(型),其特点是介电常数随温度变型),其特点是介电常数随温度变化而呈非线性变化,而且介电常数很高,又称化而呈非线性变化,而且介电常数很高,又称高介电常数陶高介电常数陶瓷;瓷;(3)反铁电电容器陶瓷反铁电电容器陶瓷(型),其特点是储能密度高,储型),其特点是储能密度高,储能释放充分,可用于储能电容器能释放充分,可用于储能电容器(4)半导体电容器陶瓷半导体电容器陶瓷(型)型)二、温度补偿电容器
4、用介电陶瓷二、温度补偿电容器用介电陶瓷 主要用于高频振荡电路中作为补偿电容介质,在性能上要求主要用于高频振荡电路中作为补偿电容介质,在性能上要求有稳定的电容温度系数和低的介质损耗。有稳定的电容温度系数和低的介质损耗。以以CaTiO3为例:具有较高的介电常数和负温度系数,可以为例:具有较高的介电常数和负温度系数,可以制成小型高容量的高频陶瓷电容器。制成小型高容量的高频陶瓷电容器。常见的配方为:常见的配方为:CaTiO3:99%,ZrO2:1%;烧结温度为;烧结温度为136020 工艺要求:工艺要求:采用氧化气氛烧结;不易采用湿磨;烧结温度和采用氧化气氛烧结;不易采用湿磨;烧结温度和时间控制好,防
5、止开裂。时间控制好,防止开裂。除除CaTiO3外,外,材料体系还有材料体系还有:MgTiO3,SrTiO3 MgTiO3-SrTiO3,CaTiO3-SrTiO3-Bi2O3-TiO2,CaTiO3-La2O3-TiO2,BaTiO3-Nd2O3-TiO2,CaTiO3-La2O3-Bi2O3TiO2,BaTiO3-SrTiO3-La2O3-TiO2,三、热稳定型电容器陶瓷材料三、热稳定型电容器陶瓷材料 分为高频热稳定电容器陶瓷和微波介电陶瓷。分为高频热稳定电容器陶瓷和微波介电陶瓷。(1)高频热稳定电容器陶瓷)高频热稳定电容器陶瓷 其主要特点是介电常数的温度系数的绝对值很小,有的甚其主要特点是
6、介电常数的温度系数的绝对值很小,有的甚至接近于零。至接近于零。如:如:MgTiO3瓷,瓷,,介电损耗低介电损耗低,温度系数的绝对值小温度系数的绝对值小,且原料丰富且原料丰富,成本低,但烧结温度较高(成本低,但烧结温度较高(1450),难以控制。),难以控制。典型配方为:菱镁矿典型配方为:菱镁矿71%、TiO2 24%、苏州土、苏州土3%、膨润土、膨润土2%,CaF2 0.45%(2)微波介电陶瓷)微波介电陶瓷微波介电陶瓷主要用于制作微波电路元件,在微波滤波器中微波介电陶瓷主要用于制作微波电路元件,在微波滤波器中用作介质谐振器。评价微波介电陶瓷材料的主要参数是介电用作介质谐振器。评价微波介电陶瓷
7、材料的主要参数是介电常数、品质因素和谐振频率温度系数。常数、品质因素和谐振频率温度系数。要求具有以下性能:适当大小的介电常数,且值稳定;介电要求具有以下性能:适当大小的介电常数,且值稳定;介电损耗小;有适当的介电常数温度系数;热膨胀系数小。损耗小;有适当的介电常数温度系数;热膨胀系数小。其研究体系有:其研究体系有:MgO-CaO-TiO2,MgO-La2O3-TiO2,ZrO2-SnO2-TiO2 Ba(Zn1/3Ta2/3)O3-Ba(Zn1/3Nb2/3)O3 Ba(Ni1/3Ta2/3)O3-Ba(Zr0.04Zn0.32Nb0.64)O3(3)高介电常数电容器用陶瓷(新型电容器陶瓷材)
8、高介电常数电容器用陶瓷(新型电容器陶瓷材料)料)分为:高温烧结型(分为:高温烧结型(1300以上)、中温烧结型以上)、中温烧结型(10001250)、低温烧结型(低于)、低温烧结型(低于900)A、低温烧结型:、低温烧结型:典型的体系有:典型的体系有:Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-Bi2O3 Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-Pb(Cd1/2W1/2)O3 PMN是系统中的主晶相是系统中的主晶相,是复合钙钛矿型的铁电体是复合钙钛矿型的铁电体,其居里温其居里温度为度为-15。居里温度的介电常数为居里温度的介电常数为12600,室温的介电常数,室温的介电常数为为85
9、00,常温的,常温的tg10010-4。在不同频率的弱电场作用。在不同频率的弱电场作用下,介电常数与下,介电常数与tg随温度的变化而变化,随着频率的增加,随温度的变化而变化,随着频率的增加,居里点向高温方向移动,同时介电常数下降,而居里点向高温方向移动,同时介电常数下降,而tg增大。增大。B、中温烧结低频(、中温烧结低频(型)独石电容器瓷料型)独石电容器瓷料 主要有主要有X7R、Z5U、Y5V三个系列三个系列 材料主要有:材料主要有:以以BaTiO3为基的铁电陶瓷和以铅为基的铁电陶瓷和以铅为基的复合钙钛矿型化合物两大类。为基的复合钙钛矿型化合物两大类。气敏陶瓷大致可分为气敏陶瓷大致可分为、及及
10、三种:三种:按照按照来分类,如来分类,如SnO2型、型、ZnO型、型、-Fe2O3型、型、-Fe2O3型、钙钛矿化合型、钙钛矿化合物型、物型、TiO2型等。型等。是一类介于是一类介于的奇特固体的奇特固体材料,其材料,其主要特征主要特征是它的是它的,如,如ZrO2氧敏陶瓷氧敏陶瓷,K2SO4、Na2SO4等碱金属硫酸盐等。等碱金属硫酸盐等。用用作母线,表面用作母线,表面用陶瓷涂层陶瓷涂层、触媒材料触媒材料、防晶粒生长材料防晶粒生长材料以及以及防触媒中防触媒中毒材料毒材料等涂层所制成。等涂层所制成。吸附气体分子时吸附气体分子时,半导体的,半导体的将随将随半导体类型半导体类型和和气体分子种类气体分子
11、种类的的不同而变化。不同而变化。吸附气体一般分为物理吸附和化学吸附吸附气体一般分为物理吸附和化学吸附两大类。被吸附的气体一般也可分为两类。两大类。被吸附的气体一般也可分为两类。具有具有称为称为氧化性氧化性(或电子受容性或电子受容性)气体气体,如,如O2、NOx等。等。具有具有称为称为还原性还原性(或电子供出性或电子供出性)气体气体,如,如H2、CO、乙醇等。、乙醇等。SnO2系气敏陶瓷是系气敏陶瓷是,是,是以以SnO2为基材为基材,加入催化剂、黏结加入催化剂、黏结剂等剂等,按照,按照常规的陶瓷工艺方法常规的陶瓷工艺方法制成的。制成的。以以为基为基本原料,本原料,粉料越细粉料越细,比表面积越大比
12、表面积越大,对,对被测气体越敏感被测气体越敏感。制造制造的方法有的方法有、及及等。等。用用SnCl4或或SnCl2制备制备SnO2,这两种方,这两种方法最后均需煅烧,其法最后均需煅烧,其对于对于SnO2粉粉料的料的、影响很大。影响很大。所用所用多为多为,它们有不同的作用,主要是,它们有不同的作用,主要是Sb2O3、V2O5、MgO、PbO、CaO等。等。SnO2系气敏陶瓷制造的气敏元件有如下特点:系气敏陶瓷制造的气敏元件有如下特点:,出现,出现最高灵敏度的温度较低最高灵敏度的温度较低,约在约在300;,在,在低浓度范围,这种变化十分明显,非常适用低浓度范围,这种变化十分明显,非常适用于于对低浓
13、度气体的检测对低浓度气体的检测;,而且,而且;,待测气体,待测气体可通过可通过气敏元件电阻值的变化气敏元件电阻值的变化直接转化为直接转化为信号,且阻值变化大,可用信号,且阻值变化大,可用简单电路简单电路实现实现自动测量;自动测量;,;,和和。利用利用吸附还原气体时吸附还原气体时来检测还原气体来检测还原气体,已广泛应用于,已广泛应用于家用家用、生产用、生产用和和等。等。对对特别敏特别敏感,广泛用于感,广泛用于CO报警报警和和工作环境的空气工作环境的空气监测监测等。等。已进入已进入对于对于可燃性气体可燃性气体,例如,例如H2、CO、甲烷、丙烷、甲烷、丙烷、乙醇、酮或芳香族气体等,具有、乙醇、酮或芳
14、香族气体等,具有,因而,因而SnO2气敏元件气敏元件。氧化锌系气敏陶瓷元件最突出的优点氧化锌系气敏陶瓷元件最突出的优点是是,一般加入适量的,一般加入适量的来来提高陶瓷元件的灵敏度提高陶瓷元件的灵敏度。对异丁烷、丙烷、乙对异丁烷、丙烷、乙烷等烷等有较高灵敏度有较高灵敏度,碳氢化合,碳氢化合物中物中。的的氧化锌气敏陶瓷元件氧化锌气敏陶瓷元件对对H2、CO灵敏度灵敏度较高,对较高,对碳氢化合物灵敏度碳氢化合物灵敏度较差。较差。的的氧化锌气敏陶瓷元件氧化锌气敏陶瓷元件对对乙醇、乙醇、苯和煤气苯和煤气较灵敏,且成本也较低。较灵敏,且成本也较低。的结构与二氧化锡的结构与二氧化锡的不同,可以把它做成的不同,
15、可以把它做成,将,将半导体元件半导体元件与催化物与催化物分离,这样可以分离,这样可以更换催化剂更换催化剂来来提高提高元件的气体选择性元件的气体选择性,其缺点是,其缺点是。常见的铁的氧化物有常见的铁的氧化物有:FeO、Fe2O3和和Fe3O4;其中,其中,Fe2O3有有:Fe2O3和和 Fe2O3均被发现具有均被发现具有。Fe2O3具有具有结构。从结构。从热稳热稳定性定性来看来看 Fe2O3较优,但从较优,但从灵敏度灵敏度而言则而言则比比 Fe2O3差。差。最大的特点最大的特点是是也能得到也能得到较高的催化性较高的催化性,高高温下热稳定性好温下热稳定性好。Fe2O3对对丙烷气体丙烷气体较灵敏,但
16、对较灵敏,但对甲烷甲烷就不灵敏。就不灵敏。Fe2O3的的好,对好,对甲烷乃至甲烷乃至异丁烷异丁烷都非常灵敏,对都非常灵敏,对水蒸气和乙醇水蒸气和乙醇等却不等却不灵敏。灵敏。Fe2O3作作非常非常合适。因它对合适。因它对水蒸气和乙醇水蒸气和乙醇等不灵敏,故不等不灵敏,故不会因会因水蒸气及酒精的存在水蒸气及酒精的存在而误报。而误报。MgCr2O4-TiO2系湿敏陶瓷是系湿敏陶瓷是多孔湿敏陶瓷多孔湿敏陶瓷结构,结构,达达30-40,具有,具有良好的透湿性能良好的透湿性能。MgCr2O4-TiO2系湿敏陶瓷的系湿敏陶瓷的可采可采用用传统陶瓷的制造方法传统陶瓷的制造方法,但原料必须采用化学,但原料必须采
17、用化学纯或分析纯级。纯或分析纯级。MgCr2O4-TiO2系湿敏陶瓷的制造工艺系湿敏陶瓷的制造工艺流程如下:流程如下:MgO、Cr2O3、TiO2 称量称量 球磨球磨 干燥干燥 造粒造粒 干压干压烧结烧结 切片切片 电极电极 引线引线 装配装配 测试测试 MgCr2O4-TiO2系系具有具有很高的很高的湿度活性湿度活性,湿度响应快湿度响应快,对温度、时间、,对温度、时间、湿度和电负荷的湿度和电负荷的,是很有应用前,是很有应用前途的途的湿敏传感器陶瓷材料湿敏传感器陶瓷材料,已用于,已用于。程序控制的微波炉,根据程序控制的微波炉,根据处于微波炉处于微波炉蒸汽排口处的蒸汽排口处的的相对湿度反馈的相对
18、湿度反馈信息,调节烹调参数。信息,调节烹调参数。此外,目前比较常见的此外,目前比较常见的还有还有ZnCr2O4为主晶相系为主晶相系半导体陶瓷半导体陶瓷,以,以及新研究的及新研究的。陶瓷湿度传感器结构陶瓷湿度传感器结构Si-Na2O-V2O5系湿敏陶瓷是系湿敏陶瓷是,其主晶相是具有半导性,其主晶相是具有半导性的硅粉。的硅粉。烧结温度较低烧结温度较低(一般低于一般低于900),烧结,烧结时时固相反应不完全固相反应不完全,烧结后收缩率很小烧结后收缩率很小。其阻值为其阻值为102-107,随相对湿度,随相对湿度以指数规以指数规律律变化,测量范围为变化,测量范围为(25100)RH。Si-Na-V系湿敏
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