(材料课件)第三章-功能玻璃材料.ppt
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1、【材料课件】第三章-功能玻璃材料是指与是指与的、有某的、有某一方面一方面的、有的、有的、或者制造的、或者制造的一些的一些新品种新品种“玻璃玻璃”。近年来发展迅速,它除了具有近年来发展迅速,它除了具有普普通玻璃通玻璃的的以外,还具有许多以外,还具有许多,如,如磁光玻璃磁光玻璃的的功能、功能、声光玻璃声光玻璃的的、导电玻璃导电玻璃的的、记忆玻璃记忆玻璃的的等。等。新型新型的开发主要依赖于如的开发主要依赖于如CVD、PVD、等离子溅射等离子溅射、溶胶凝胶溶胶凝胶、材材料复合料复合等各种高新技术、新工艺等各种高新技术、新工艺在玻璃制造在玻璃制造中中的巧妙运用。的巧妙运用。随着随着的不断提高和发展,新技
2、的不断提高和发展,新技术、新工艺的出现,玻璃材料的开发日新月异,术、新工艺的出现,玻璃材料的开发日新月异,具有各种具有各种不断的涌现出来。不断的涌现出来。就是采用就是采用、或或在特殊的条件下在特殊的条件下形成的具有某种形成的具有某种的玻璃或无机非晶态材料。的玻璃或无机非晶态材料。与与相比具有许多明相比具有许多明显的特征,主要表现在以下四个方面:显的特征,主要表现在以下四个方面:(1)方面;方面;(2)方面;方面;(3)在在方面;方面;(4)在在方面。方面。是在大气中进行是在大气中进行而制得的,而而制得的,而是采用是采用、以及以及等方法而制得的;等方法而制得的;主要产品是主要产品是、等,而等,而
3、则是则是、等;等;采用采用、等方等方法,而法,而则采用则采用、技术等;技术等;主要用于主要用于、等,等,而而主要用于主要用于、以及以及等领域。等领域。按照按照可划分为:可划分为:、以及以及等。等。微晶玻璃是指通过微晶玻璃是指通过来控制来控制晶晶体的生长发育体的生长发育而获得的一种而获得的一种。它既。它既有有的基本性能,也有陶瓷的基本性能,也有陶瓷的特征。的特征。将加有将加有的特定组成的基础玻璃,在的特定组成的基础玻璃,在一定温度下热处理后,就会变成具有一定温度下热处理后,就会变成具有均匀分布的复合材料。均匀分布的复合材料。的微晶玻璃材料,如的微晶玻璃材料,如、以及不同以及不同的材料,可以通过的
4、材料,可以通过下面两种方法而制得:下面两种方法而制得:、控制、控制、控制、控制传统的传统的为为Li2O-Al2O3-SiO2和和MgO-Al2O3-SiO2系统,前者在玻璃中形成系统,前者在玻璃中形成、,这些晶体具有,这些晶体具有。通过热处理,控制原始玻璃中的通过热处理,控制原始玻璃中的及及,可制成一系列,可制成一系列的微的微晶玻璃。晶玻璃。若将若将控制在一定范围内,则可制成控制在一定范围内,则可制成材料。材料。组成成分在组成成分在Li2O-SiO2和和Li2O-2SiO2区的微区的微晶,利用晶,利用对氢氟酸对氢氟酸的差别,的差别,通过通过可以制成可以制成薄板电子元件薄板电子元件。的发现是的发
5、现是玻璃材料发展史上玻璃材料发展史上的一个新的一个新的里程碑,它大大地丰富了的里程碑,它大大地丰富了玻璃结构的研究玻璃结构的研究内容,内容,同时也开发了数以千计的同时也开发了数以千计的微晶玻璃新材料微晶玻璃新材料。作为作为和和,在国防、运输、建筑、生产、科研及生活等领域内在国防、运输、建筑、生产、科研及生活等领域内得到了广泛应用。得到了广泛应用。从从看,有看,有微晶玻璃和微晶玻璃和微晶玻璃;微晶玻璃;按按分为分为微晶玻璃和微晶玻璃和微晶玻璃;微晶玻璃;按照按照分为分为耐高温耐高温、耐热冲击耐热冲击、高强度高强度、耐磨耐磨、易机械加工易机械加工、易化学蚀刻易化学蚀刻、耐腐蚀耐腐蚀、低膨胀低膨胀、
6、零膨胀零膨胀、低介电损失低介电损失、强介电性强介电性、强磁性强磁性和和生物相容生物相容等种类。等种类。微晶玻璃按照微晶玻璃按照分为,分为,微晶玻璃、微晶玻璃、微晶玻璃、微晶玻璃、微晶玻璃和微晶玻璃和微晶玻璃微晶玻璃等。等。微晶玻璃按微晶玻璃按一般可分为一般可分为系统、系统、系统、系统、系统、系统、系统及系统及系统等五大类;系统等五大类;按按,则分为则分为微晶玻璃和微晶玻璃和微晶玻璃两类;微晶玻璃两类;此外,还可按此外,还可按等方等方法分类。法分类。1性质性质 2性质性质 3性性 4性质性质 5性质性质(1)机械强度机械强度(2)硬度及耐磨性硬度及耐磨性(3)弹性模量弹性模量 的机械强度比的机械
7、强度比、材料材料以及某些以及某些高得多。高得多。为为0.59 1.02 GPa,为为88.2 220.5 MPa,为为49 137.2 MPa;的或的或的微晶玻璃,的微晶玻璃,高达高达411.6 548.8 MPa。微晶玻璃的微晶玻璃的为为2.94 9.811 MPa,是普通玻璃的是普通玻璃的 l 2 倍,但仍属于倍,但仍属于。属于属于,有以下三种:,有以下三种:Li2OMgO-Al2O3-SiO2Li2O-ZnO-Al2O3-SiO2(BaO、PbO)-Al2O3-SiO2-TiO2系统。系统。当当(9.0 10-6 10.0 10 6 K-1,25 300)的微晶玻璃的表面的微晶玻璃的表面
8、比其膨胀系数比其膨胀系数小小(1.0 10 6 3.9 10 6 K-1)的的后,可获得后,可获得很高的强度。很高的强度。微晶玻璃微晶玻璃,具有突出的,具有突出的性能。性能。其硬度高于其硬度高于高碳钢高碳钢、花岗岩花岗岩,接近,接近淬火工具钢淬火工具钢的的硬度。维氏硬度硬度。维氏硬度5.9 9.3 GPa。属于属于有以下三种系统:有以下三种系统:CaO-Al2O3-SiO2;MgO-BaO-Al2O3;CaO-TiO2-CeO2。微晶玻璃的微晶玻璃的一般为一般为88 98 GPa,为为0.2150.29。此外,微晶玻璃比铝轻,密度值为此外,微晶玻璃比铝轻,密度值为2.4 2.6 g cm-3。
9、(1)热膨胀系数;热膨胀系数;(2)热稳定性;热稳定性;(3)软化温度。软化温度。采用采用及及,可以制得,可以制得(膨胀系数值为膨胀系数值为-1.2 10-6 20.0 10-6 K-1)的的微晶玻璃。微晶玻璃。如以如以的的Li2O-Al2O3-SiO2系统系统玻璃,膨胀系数值为玻璃,膨胀系数值为-4 l0-7 4 l0-7 K-1,最最高高为为800 850。由于这种微晶玻璃是透明的,所以可代替由于这种微晶玻璃是透明的,所以可代替。以以的的Li2O-Al2O3-SiO2系统玻系统玻璃,膨胀系数值为璃,膨胀系数值为7 10-7 11 10-7 K-1(25 300),最高安全最高安全为为117
10、0,烧至红热,烧至红热态投入水中也不破裂,用于制态投入水中也不破裂,用于制等。等。由于微晶玻璃由于微晶玻璃,所以具有,所以具有。有的可以经受。有的可以经受100 150的温度剧变而不破坏,有的还能在的温度剧变而不破坏,有的还能在达达400的条件下使用。的条件下使用。由于由于中含有中含有,所以在晶体,所以在晶体熔化点以下时,其熔化点以下时,其几乎与几乎与没有关系。没有关系。当当后,其后,其,故在微晶,故在微晶玻璃所含晶体的熔化温度以下时,它有比玻璃所含晶体的熔化温度以下时,它有比高得多的使用温度,其负荷软化温度为高得多的使用温度,其负荷软化温度为560 1340。微晶玻璃在微晶玻璃在25400时
11、的时的为为7.7410 2 9.2110 2 J(kg K)。微晶玻璃的微晶玻璃的,是,是。在。在25时,各种微晶玻璃的时,各种微晶玻璃的为为0.796 4.19 w.m-1.K-1微晶玻璃的微晶玻璃的性高于性高于一般玻璃一般玻璃,大致同大致同相当。对相当。对王水王水有非有非常高的稳定性,仅有轻微的侵蚀。常高的稳定性,仅有轻微的侵蚀。例如例如:以以的微晶玻璃,在的微晶玻璃,在90时与时与15 HCl 作用,经作用,经24 h,其侵蚀量为其侵蚀量为0.04 0.05,以以的微晶玻璃,其侵蚀量则的微晶玻璃,其侵蚀量则为为0.02 0.03。具有具有性质,可像一般性质,可像一般照片的胶片一样进行照片
12、的胶片一样进行曝光和显影曝光和显影。以以Au、Ag和和Cu等金属为等金属为的玻璃,可的玻璃,可用镂空图案的铅皮、铁片、照相底片等用镂空图案的铅皮、铁片、照相底片等,然后,然后进行曝光。进行曝光。曝光后的玻璃,加热到曝光后的玻璃,加热到进行热处进行热处理。最终,理。最终,紫外线照射的部分紫外线照射的部分,被,被或着或着,而,而没有被照射部分没有被照射部分仍然仍然或或,因此,所需,因此,所需的图案就的图案就在玻璃中在玻璃中显示出来。其中,显示出来。其中,热处理过程热处理过程也也称为称为。(1)介电常数介电常数(2)介电损失系数介电损失系数 的介电常数为的介电常数为420,最高的是,最高的是40(2
13、5,1000 Hz)。以以BaTiO3、NaNbO3、PbTiO3为主晶相的为主晶相的(BaO(PbO)-TiO2-Al2O3-SiO2,Na2O-Nb2O5-SiO2系统,其介电常数高于系统,其介电常数高于100。一般微晶玻璃在一般微晶玻璃在、的条件下,也有的条件下,也有很高的很高的(5 10)。对微晶玻璃影响很小,在对微晶玻璃影响很小,在25 800间,其介电常数仅相差间,其介电常数仅相差0.3。在高频、高温条件下,微晶玻璃在高频、高温条件下,微晶玻璃也也非常非常,一般为,一般为2.3 107 7.1 107 Vm。微晶玻璃微晶玻璃 MgO(BaO)Al2O3SiO2,其其为为,有良好的电
14、绝缘性,其电阻率为,有良好的电绝缘性,其电阻率为l08.6 .cm。堇青石堇青石(Iolite)属属晶系,晶系,为为Mg2Al4Si5O18,为为7.5 8,为为2.572.61,为为1.542 1.551,断口处呈,断口处呈。附附堇青石的堇青石的很像蓝宝石,但是,由于常含有很像蓝宝石,但是,由于常含有水,所以又称为水,所以又称为。由于由于具有具有及及且且,因此更被戏称为,因此更被戏称为。堇青石的堇青石的是是的,且不能的,且不能以加热的以加热的方式方式来改变它的颜色,是一种货真价实的来改变它的颜色,是一种货真价实的。附附在高温、高频条件下,微晶玻璃在高温、高频条件下,微晶玻璃,某些微晶玻璃在,
15、某些微晶玻璃在10 10 Hz、500时时值为值为0.010。以以BaTiO3、NaNbO3、PbTiO3为主晶相的为主晶相的在在25、1000Hz时的时的为为0.008 0.025。包括以下几个过程:包括以下几个过程:(1)发生微调;发生微调;(2)的形成;的形成;(3)的形成及生长;的形成及生长;(4)转变为转变为及及。不改变不改变玻璃态玻璃态,但,但发生变化称发生变化称为为“”,它主要是由,它主要是由向向微调;微调;激起激起的形成,这一过的形成,这一过程是结晶的根本;程是结晶的根本;这一过程,使这一过程,使接近于接近于;(4)转变为转变为及及。以上四个过程,是由以上四个过程,是由完成:完
16、成:第一阶段是第一阶段是及及;第二阶段为第二阶段为,即,即及及。结晶过程中的结晶过程中的多数属于多数属于的类型。的类型。其其是:加入是:加入玻璃配合料玻璃配合料中的中的,在熔制过程中,均匀地溶解于玻璃熔融体中。当玻在熔制过程中,均匀地溶解于玻璃熔融体中。当玻璃处在璃处在时,成核剂能时,成核剂能晶核生成所需晶核生成所需要克服的要克服的,从而,从而可以可以在较低的温度下在较低的温度下进行。进行。这种晶化类型的特点是这种晶化类型的特点是在整在整个玻璃体内个玻璃体内均匀地进行,均匀地进行,在成核剂上在成核剂上成为细小的晶体。成为细小的晶体。微晶玻璃微晶玻璃可分为可分为及及两大类。两大类。常见的常见的贵
17、金属成核剂贵金属成核剂有有Au、Ag、Cu、Pt、Ru、Rh及及Pd等;它们在玻璃中呈等;它们在玻璃中呈、吸、吸收电子后转变为收电子后转变为。由于由于在玻璃中在玻璃中,因此,它们因此,它们以胶体形式析出以胶体形式析出,从而转变成,从而转变成玻璃玻璃析晶析晶的的。其胶粒的大小一般为。其胶粒的大小一般为8 l0 nm。有有TiO2、ZrO2和和P2O5。它们易溶于它们易溶于,较高,并且较高,并且较大,在热处理过程中,容易较大,在热处理过程中,容易从硅酸盐从硅酸盐网络中网络中分出,导致分出,导致、。ZrO2在在玻璃熔体玻璃熔体中中(尤其是在尤其是在中中)难以溶解。但当它同难以溶解。但当它同时,则能显
18、著提高其溶解度,因而时,则能显著提高其溶解度,因而得到广泛应用。得到广泛应用。过渡元素的氧化物,如过渡元素的氧化物,如Cr2O3、Fe2O3、V2O5、NiO、MnO等也可作为等也可作为,但,但由于它们能使由于它们能使,故较少采用,故较少采用。微晶玻璃由于产品种类不同,其具体的微晶玻璃由于产品种类不同,其具体的也各有特点。也各有特点。各种各种微晶玻璃微晶玻璃共同的共同的如下:如下:所有上述工序中,所有上述工序中,是微晶玻璃生产是微晶玻璃生产的关键工序。的关键工序。微晶微晶玻璃配方及生产工艺玻璃配方及生产工艺条件应满足下面的五条件应满足下面的五个的要求:个的要求:、玻璃、玻璃且且;、熔制及成型过
19、程中、熔制及成型过程中:、成型后的玻璃有良好的、成型后的玻璃有良好的;、微晶化处理时微晶化处理时能迅速能迅速:、产品能、产品能要求。要求。微晶玻璃微晶玻璃生产工序中,生产工序中,是微晶玻璃生产是微晶玻璃生产的关键工序。因为微晶玻璃的的关键工序。因为微晶玻璃的取决于取决于。热处理中,先后发生以下四个过程:热处理中,先后发生以下四个过程:结晶化热处理过程图结晶化热处理过程图可以归纳为可以归纳为和和两种类型,如下图所示:两种类型,如下图所示:(a)阶梯温度制度阶梯温度制度(b b)等温温度制度等温温度制度阶梯温度处理一般阶梯温度处理一般进行。进行。第一阶段是第一阶段是在一定温度下在一定温度下,使玻璃
20、中产生,使玻璃中产生尽可能多的尽可能多的;第二阶段是第二阶段是在较高一些的温度下在较高一些的温度下,令,令,使使基础玻璃基础玻璃转化为转化为以微晶结构为主以微晶结构为主的的。多数多数经过经过两个阶段热处理两个阶段热处理就完就完成了成了全部结晶化全部结晶化过程。过程。有时,有些微晶玻璃也需要有时,有些微晶玻璃也需要在更高的温在更高的温度下度下进行进行才能得到所需设计才能得到所需设计的晶相。的晶相。低膨胀微晶玻璃热处理过程图低膨胀微晶玻璃热处理过程图例如,用例如,用Li2O-Al2O3-SiO2系统生产系统生产时,就要时,就要才能得到不透明才能得到不透明的制品,如下图所示。的制品,如下图所示。某些
21、系统的基础玻璃,由于某些系统的基础玻璃,由于的温度区的温度区域与域与的温度区域重叠。因此,在它们共同的温度区域重叠。因此,在它们共同范围中的某一温度下,能范围中的某一温度下,能同时进行同时进行和和两个过程。两个过程。当基础玻璃中的当基础玻璃中的和和两个过两个过程程同时进行时同时进行时,可以采用,可以采用来进行微晶化来进行微晶化处理。处理。热处理时,应注意选择热处理时,应注意选择,以,以避免避免或或而破裂。而破裂。传统的传统的是通过是通过获得玻璃后获得玻璃后再再得到的。随着得到的。随着科学技术科学技术的发展,微晶玻璃的研究领域也大大扩展。的发展,微晶玻璃的研究领域也大大扩展。近年来,利用近年来,
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