有机化学之消除反应课件.ppt

1、第八章第八章 消除反应消除反应(Elimination Reactions)一一.反应的类型反应的类型()二二.反应机理反应机理 1.E1机理机理()2.单分子共轭碱消除单分子共轭碱消除(E1CB)机理机理()3.E2机理机理()三三.影响反应机理的因素影响反应机理的因素()1.底物底物 2.碱碱 3.离去基团离去基团 4.溶剂溶剂四四.反应的定向反应的定向()1.一般规则一般规则2.反应机理与定向的关系反应机理与定向的关系五五.反应的立体化学反应的立体化学()六、取代反应与消除反应的竞争六、取代反应与消除反应的竞争一、消去反应机制一、消去反应机制l消去消去反应反应 在一定的条件下，分子中在一

2、定的条件下，分子中的一个的一个离去基团离去基团和和相邻碳上的氢相邻碳上的氢从分子从分子中离去，从而形成中离去，从而形成不饱和碳不饱和碳-碳键碳键CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3OHH+CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3ClOH-HLG离离去去基基团团LG一、消去反应机制一、消去反应机制l消去反应的机理消去反应的机理 E1,E2,and E1cBHB:HLGB:-H-LGHLGLG-H-LGE1E2E1cB二、反应机理二、反应机理C CH L根据离去基团和根据离去基团和氢从分子中离去氢从分子中离去的顺序，分为三种机理：的顺序，分为三种机理：1.单分子消除反应单分子消除反应机

3、理机理(unimolecular elimination)C CH LC CH慢慢CCL+H=k C CH L反应活性：反应活性：对于烷基：对于烷基：3 2 1 CH3 第一步第一步 卤代烷解离成碳正离子：卤代烷解离成碳正离子：这是决定反应速率的一步这是决定反应速率的一步CCH3CH3H3CXCCH3CH3H3CCCH3CH3H3C+XX-过渡态过渡态I第二步第二步 碱夺取碱夺取H，生成烯烃：，生成烯烃：过渡态过渡态IICCH3CH3CHHH+H2CCCH3CH3BHBBHCCH3CH3CHH-第二步是快步骤第二步是快步骤=k RX 一级反应一级反应单分子消除反应的机理单分子消除反应的机理l不

4、同类型不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳的相对反应活性与碳正离子稳定性顺序相同：定性顺序相同：3苄基型苄基型 3烯丙型烯丙型 2苄基型苄基型 2烯丙型烯丙型 3 1苄基型苄基型 1烯丙型烯丙型 2 1 乙烯型乙烯型l卤代烃的卤素不同，进行卤代烃的卤素不同，进行E1反应的活性不同：反应的活性不同：RI RBr RCl RF l醇的脱水反应往往在酸性条件下，先质子化醇的脱水反应往往在酸性条件下，先质子化后进行，因此后进行，因此醇的脱水反应以醇的脱水反应以E1反应为主反应为主。E1反应反应（与（与SN1反应相同）反应相同）（与（与SN1反应相同）反应相同）区域选择性区域选择性 一般遵循一般遵循Z

5、aitsevs rule，即与，即与E2相同，生成多取代烯烃为主（稳定）。相同，生成多取代烯烃为主（稳定）。E1反应反应E1反应反应HCH3HCH3E1BrHCH3CH3MeOHHCH3HCH3HHCH3CH3HH1,2-hydride shift2030-H+2.共轭碱单分子消除共轭碱单分子消除(E1CB)机理机理CLCHBCLC+HBC CL慢慢CC+L按按E1CB机理进行反应底物结构特征：机理进行反应底物结构特征：当当氢被吸电子基团活化时，如：氢被吸电子基团活化时，如：COCH3,、NO2、Me3N+等；等；L是难离去基团。是难离去基团。OCCH3OHNO2HCH3OOCCH3OHNO2

6、NO2共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱E1CB机理证明机理证明同位素交换同位素交换CCl2CF2DFOHCCl2CF2F慢慢Cl2CCF2H2O,快快CHCl2CF3(I)(II)当反应进行一半时测定，产物中有当反应进行一半时测定，产物中有(II)生成，表明生成，表明H与与D的交换发生，说明中间体的交换发生，说明中间体C 的存在。的存在。E1cB反应反应具有以下特点的物质容易发生具有以下特点的物质容易发生E1cB反应：反应：b b-碳原子上连有强的吸电子基，从而碳原子上连有强的吸电子基，从而使使 b-b-氢具氢具有较强的酸性，容易离去，且碳负离子得以稳定；有较强的酸性，容易离去，且碳负离子得以稳定；离

7、去基团难离去离去基团难离去例如：例如：1.醇的醇的E1cB机制机制OHHOH:OH:OHOH-OH-OHH例如：例如：2.氟代烃，氟代烃，因为氟的碱性强，难以离去，发生似因为氟的碱性强，难以离去，发生似E1cB反应，得到反应，得到反反Zaitsev规则规则为主的烯烃为主的烯烃E1cB反应反应例如：例如：3.季铵碱季铵碱的的Hofmann消去反应，因为季铵阳离子强消去反应，因为季铵阳离子强烈的吸电子作用，其烈的吸电子作用，其b-b-氢具有较强的酸性，容易氢具有较强的酸性，容易离去离去，因此也具有似，因此也具有似E1cB历程，得到历程，得到反反Zaitsev规规则则为主的烯烃。为主的烯烃。E1cB

8、反应反应CH3CHCH2CH2NH2(CH3)2CH2HOH这种选择性被称为这种选择性被称为Hofmann取向取向(Hofmann Orientation)3.季铵碱季铵碱的的Hofmann消去反应，也具有似消去反应，也具有似E1cB历历程，得到程，得到反反Zaitsev规则规则为主的烯烃。为主的烯烃。E1cB反应反应NH过量CH3IAg2O 过量CH3IAg2O NCH3H3CCH33-甲基四氢吡咯CH3CH3NH过量CH3IAg2O NCH3H3CCH3CH3N+CH3H3C CH3I-N+CH3H3C CH3OH-过量CH3IAg2O CH3N+CH3H3CCH3CH3I-N+CH3H3

9、CCH3CH3OH-(elimination bimolecular)3 3、双分子消除反应、双分子消除反应(E2)的机理的机理过渡态过渡态CCHXC2H5O-CC+C2H5OH+BrC2H5OCCHX=k RXC2H5O-二级反应二级反应双分子消除反应的机理双分子消除反应的机理E2 反应的立体化学反应的立体化学 CCCCHXB顺顺式式消消除除CHCXB反反式式消消除除E2 反应的过渡态反应的过渡态 CCHXB-HCCX处于同一平面处于同一平面 2 烯烯E2 反应的立体化学特征：反式消除反应的立体化学特征：反式消除(CH3)2CHHClHHCH3(CH3)2CHHHHCH3ClE2(CH3)2

10、CHCH3(I)基氯基氯 (II)E2、E1、E1CB的关系：的关系：E1 似似E1 E2 似似E1CB EICBL首先首先离去离去L与与H同时离去同时离去H+首先首先离去离去三、影响反应机理的因素：三、影响反应机理的因素：1)底物底物CCHLArRRAr(Y)E1机理机理EICB机理机理利于利于C+的的生成生成减弱减弱-氢氢的酸性的酸性稳定稳定C的作用的作用除此之外除此之外均按均按E2机理机理2)碱碱碱越强，浓度越大，利于碱越强，浓度越大，利于E1CB、E2机理。机理。反之，利于反之，利于E1机理。机理。3)离去基团离去基团离去基团越易离去，利于离去基团越易离去，利于E1机理。机理。4)溶剂

11、溶剂极性强，利于极性强，利于E1或或E1CB机理；机理；极性弱，利于极性弱，利于E2机理。机理。影响消除反应历程的因素影响消除反应历程的因素 有利于有利于 E E1 1 反应的因素：反应的因素：有推电子基团有推电子基团 空间位阻大空间位阻大 X X 基容易离去基容易离去 试剂的碱性弱试剂的碱性弱 溶剂极性强溶剂极性强影响消除反应历程的因素影响消除反应历程的因素 有利于有利于 E E2 2 反应的因素：反应的因素：位上有活泼氢位上有活泼氢 空间位阻小空间位阻小 X X 基不容易离去基不容易离去 试剂的碱性强试剂的碱性强 溶剂极性弱溶剂极性弱 影响消除反应历程的因素影响消除反应历程的因素 有利于有

12、利于 E E1CB 1CB 反应的因素：反应的因素：位上的氢特别活泼位上的氢特别活泼 位上有强吸电子基位上有强吸电子基 X X 基难离去基难离去 试剂的碱性特别强试剂的碱性特别强 极性非质子溶剂极性非质子溶剂四、消除反应的定向四、消除反应的定向(Orientation)CC CLHH RCH3CH CH(CH3)2XBCH3CH CH(CH3)2HCH3CHC(CH3)2E1反应：反应：热力学控制产物热力学控制产物遵循遵循Sayzaff规则规则E1CB反应：反应：CH3CH2CH CH3N(CH3)3OHCH3CH2CH CH2N(CH3)3CH3CH2CHCH295%遵循遵循Hofmann规

13、则规则E2反应：反应：似似E1的的E2反应，遵循反应，遵循Sayzaf规则；多数情况下，规则；多数情况下，不带电荷的底物：卤代烃、磺酸酯。不带电荷的底物：卤代烃、磺酸酯。似似E1CB的的E2反应，遵循反应，遵循Hofmann规则；底物规则；底物带电荷：季铵碱、锍盐。带电荷：季铵碱、锍盐。CH3(CH2)3CHCH3LEtOCH3(CH2)2CH CHCH3+CH3(CH2)3CH CH2(I)(II)L (I)/(II)F 0.43Cl 2.0Br 2.6 I 4.2当当L=F时，为似时，为似E1CB的的E2反应，反应，因为因为F具有较大电负性。具有较大电负性。当当L=Cl,Br,I时，时，反

14、应为反应为似似E1的的E2反应。反应。CH3CH2NCH3CH3CH2CH2CH3 OHH2CCH2+CH3CHCH2(98%)(2%)从过渡态中的从过渡态中的-氢的活性考虑，失去氢的活性考虑，失去氢，生成氢，生成伯碳负离子，失去伯碳负离子，失去氢，生成仲碳负离子。氢，生成仲碳负离子。伯伯C稳定性稳定性 仲仲C稳定性，所以乙烯是主要产物。稳定性，所以乙烯是主要产物。PhCH2CH2NCH3CH3CH2CH3 OHPhCH CH2+CH3CH2N(CH3)2优先失去优先失去氢，因为生成稳定的负碳离子。氢，因为生成稳定的负碳离子。五、五、E2反应的立体化学反应的立体化学E1、E1CB不具有立体选择

15、性。不具有立体选择性。E2按按反式消除反式消除HLC CR2R1R1R2LHR1R2R2R1LHR2R1R1R2HLC CR1R2R1R2顺式消除顺式消除HDCH3LHCH3EtOCCDCH3CH3HL:Br,OTs,N(CH3)3反反式式消消除除OTsOTsHE2具有反式氢具有反式氢OTsOTsHE1(慢慢)处于反式的氢在处于反式的氢在e键上，与键上，与OTs不在一个不在一个平面上，反应按平面上，反应按E1机理进行。机理进行。顺式消除情况很少：顺式消除情况很少：BrDHHH(CH3)3CO(94%)氢化原菠烷基溴氢化原菠烷基溴由于环的刚性，由于环的刚性，BrCCH不能不能同处一个平面，但同处

16、一个平面，但BrCCD共共平面。是顺叠构象，所以进行顺式消除。平面。是顺叠构象，所以进行顺式消除。ArHbHOTsHHa(CH3)3COKAr+Ar(89.2%)(10.8%)Ha与芳环同碳相连，其活泼性比与芳环同碳相连，其活泼性比Hb高，高，故发生顺式消除。故发生顺式消除。六、消除与取代的竞争六、消除与取代的竞争 消除与取代两种过程同时存在消除与取代两种过程同时存在,相互相互竞争达到平衡竞争达到平衡,结果两种产物同时存在结果两种产物同时存在,只是比例不同而已。只是比例不同而已。取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2 取代与消除

17、的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大 S SN N1 1与与E E1 1反应历程反应历程 S SN N1 1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH E E1 1 -X-OH-HCR2CR2X HCR2C+R2 CR2=CR2 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利 取代

18、与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离 S SN N1 1与与E E1 1反应历程反应历程 S SN N1 1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH E E1 1 -X-OH-HCR2CR2X HCR2C+R2 CR2=CR2 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E

19、 E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大 S SN N1 1与与E E1 1反应历程反应历程 S SN N1 1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH E E1 1 -X-OH-HCR2CR2X HCR2C+R2 CR2=CR2 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S S

20、N N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高 S

21、 SN N1 1与与E E1 1反应历程反应历程 S SN N1 1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH E E1 1 -X-OH-HCR2CR2X HCR2C+R2 CR2=CR2 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去

22、基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强 S SN N1 1与与E E1 1反应历程反应历程 S SN N1 1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH E E1 1 -X-OH-HCR2CR2X HCR2C+R2 CR2=CR2 取代与消除的竞争取代与消除的竞争

23、 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 双分子反应双分子反应S S

24、N N2 2和和E E2 2 SN2 OHOH-R -X R -X-RCH RCH2 2X X -HO C XHO C X-RCH RCH2 2OHOH H H H H OHOH-+HCR+HCR2 2CRCR2 2Br EBr E2 2 -OH H CROH H CR2 2 CRCR2 2 BrBr-CR CR2 2=CR=CR2 2 +Br+Br-+H +H2 2O O 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有

25、利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 双分子反应双分子反应S SN N2 2和和E E2 2 SN2 OHOH-R -X R -X-RCH RCH2 2X X -HO C XHO C X-RCH RCH2 2OH

26、OH H H H H OHOH-+HCR+HCR2 2CRCR2 2Br EBr E2 2 -OH H CROH H CR2 2 CRCR2 2 BrBr-CR CR2 2=CR=CR2 2 +Br+Br-+H +H2 2O O 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 取代与消除的竞争取代与消除的竞争

27、条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 双分子反应双分子反应S SN N2 2和和E E2 2 SN2 OHOH-R -X R -X-RCH RCH2 2X X -HO C XHO C X-RCH RCH2 2OHOH H H H H OHOH-+HCR+HCR2 2CRCR2 2Br EBr E2 2 -OH H CROH H

28、 CR2 2 CRCR2 2 BrBr-CR CR2 2=CR=CR2 2 +Br+Br-+H +H2 2O O 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利不利不利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不

29、利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利不利不利更不利更不利反应温度高反应温度高不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 双分子反应双分子反应S SN N2 2和和E E2 2 SN2 OHOH-R -X R -X-RCH RCH2 2X X -HO C XHO C X-RCH RCH2 2OHOH H H H H OHOH-+HCR+HCR2 2CRCR2 2Br EBr E2 2 -OH H CROH H CR2 2 CRCR2 2 BrBr-CR CR2 2=CR=CR2 2 +B

30、r+Br-+H +H2 2O O 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利不利不利不利不利反应温度高反应温度高不利不利有利有利不利不利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 取代与消除的竞争取代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有

31、利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利不利不利不利不利反应温度高反应温度高不利不利有利有利不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大 双分子反应双分子反应S SN N2 2和和E E2 2 SN2 OHOH-R -X R -X-RCH RCH2 2X X -HO C XHO C X-RCH RCH2 2OHOH H H H H OHOH-+HCR+HCR2 2CRCR2 2Br EBr E2 2 -OH H CROH H CR2 2 CRCR2 2 BrBr-CR CR2 2=CR=CR2 2 +Br+Br-+H +H2 2O O 取代与消除的竞争取

32、代与消除的竞争 条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大有利有利有利有利不利不利不利不利反应温度高反应温度高不利不利有利有利不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大不利不利 取代与消除的竞争取代与消除的竞争条条 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反应物位阻大反应物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利离去基易脱离离去基易脱离有利有利有利有利不利不利不利不利溶剂极性大溶剂极性大

33、有利有利有利有利不利不利不利不利反应温度高反应温度高不利不利有利有利不利不利有利有利试剂碱性强试剂碱性强影响不大影响不大 影响不大影响不大不利不利有利有利Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-,CN-,RS-.Strong baseGood nucleophile,OH-,MeO-EtO-,Strong bulky base,weak nucleophile(

34、CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RX1RX(Branched)2RX3RXCompetition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reaction1R

35、XNo reaction1RX(Branched)2RX3RXCompetition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX

36、(Branched)No reaction2RX3RXCompetition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX(Bra

37、nched)No reaction2RXSN1(E1)3RXCompetition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX(

38、Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RXSN1(E1)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo

39、 reaction1RX(Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RXSN1(E1)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo rea

40、ctionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RXSN1(E1)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3

41、)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)3RXSN1(E1)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no g

42、ood nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,

43、Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good n

44、ucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3

45、-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base

46、 Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN2E22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak

47、nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN2E22RXSN1(E1)SN2E23RXSN1(E1)SN1Competition between substitution and e

48、liminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN2E22RXSN1(E1)SN2E23RXSN1(E1)SN1E2C

49、ompetition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reac

50、tionSN2E22RXSN1(E1)SN2E23RXSN1(E1)SN1E2Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-,N3-.CN-,RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base,no good nucleophile(CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN2SN2