单元三坯釉料配方及其计算本单元学习要点掌握确定坯釉课件.pptx
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- 单元 釉料 配方 及其 计算 学习 要点 掌握 确定 课件
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1、3.1.1.1 配料比表示法 用配方中所用原料的数量百分数来表示配方组成的方法,叫做配料比表示法,又称生料量配合法。这是一种最常见的表示法,它具体反映了原料的名称和数量,便于直接进行生产和试验。表3-1是用配料比表示的坯料配方。表3-1 用配料比表示的坯料配方 由于这种表示方法简单,直观,易于称量配料和记忆,所以工厂中通常采用这种表示方法。但这种表示方法只适用于某产区的某一或某些工厂,对其它产区的参考意义不大。因为各地原料所含的成分和性质差异较大,因此无法互相对照比较或直接使用。3.1.1.2 化学组成表示法 用坯、釉料中各化学组成的质量百分数来表示其组成的方法,称为化学组成表示法,又称为氧化
2、物质量百分数表示法。表3-2列举了国内个别瓷厂的坯、釉料化学组成。这种表示方法的优点是能比较准确地表示坯、釉料的化学组成,同时能根据其组成含量估计出配方的烧成温度的高低、收缩大小、产品色泽等其它性能的大致情况。但这种表示方法无从知道坯、釉料是由哪些原料配成,因此,也有其局限性,可作为计算配料组成的一种重要依据。3.1.1.3 坯、釉式表示法 根据坯料或釉料的化学组成计算出各氧化物的摩尔数,按照碱性氧化物、中性氧化物和酸性氧化物的顺序列出它们的分子数,这种式子称为实验式(坯式或釉式)。陶瓷原料中的氧化物,按其性质可分为碱性的、中性的和酸性的三类。碱性氧化物有:K2O Na2O Li2O CaO
3、MgO BaO ZnO PbO FeO等;中性氧化物有:Al2O3 Fe2O3 Cr2O3等;酸性氧化物有:SiO2 TiO2 ZrO2 SnO2 MnO2 B2O3 P2O5等;坯式通常以中性氧化物R2O3为基准,令其摩尔数为1,可按下列形式表述。3.1.1.4 矿物组成表示法 在坯、釉料配方中,把天然原料中所含的同类矿物含量合并在一起,以纯理论的粘土、长石及石英三种矿物来表示坯、釉料配方组成,这种方法称为矿物组成表示法,又称示性组成表示法。例如,对不同陶瓷坯料的矿物组成进行分析,可得到如表3-3所示的坯料配方。矿物组成表示法的依据是同类型的矿物在坯料中所起的主要作用基本相同。但实际上,即使
4、是同类型的矿物,它们的性质和在坯体中的作用也有差别,因此,这种方法只能粗略地反映一些情况。通常,把这种方法表示的配方称为理论配方,在生产中并不采用,而只在分析研究配方时参考。3.1.1.5 三角坐标图法 陶瓷工业常用三角坐标图来标出三元配方坯料所在位置,以表示坯料的组成,这种表示方法称为三角坐标图法。三角形的每边分成100等份,按逆时针方向顺序数到各个顶点,既是所代表物质的100%。三角形面积上的任何一点都代表三种物质按一定比例的混合物。但各直线边上的任何一点只代表两种物质按一定比例的混合物。三角坐标图表示法只适用于由较纯的原料所组成的陶瓷坯料。对含有大量杂质的坯料(如砖瓦或烧结砖),也想在三
5、角坐标图上去表示,就变得没有意义。3.1.2 坯、釉料配方组成 3.1.2.1坯料配方组成(1)坯料配方组成 普通陶瓷坯料配方,从矿物成分上看是由石英类矿物、粘土类矿物和熔剂类矿物组成。(2)各种氧化物在瓷坯中的作用 各种氧化物在瓷坯中的作用如下:SiO2:瓷中的SiO2是以“半安定方石英”、“残余石英颗粒”、溶解在玻璃相中的“熔融石英”以及在莫来石晶体中和玻璃态物质中的结合状态存在。SiO2在高温时一部分与Al2O3反应生成针网状莫来石(3Al2O32SiO2)晶体,成为胎体的骨架,提高瓷器的机械强度和化学稳定性。另一部分与长石等原料中的碱金属和碱土金属氧化物形成玻璃态物质,增加液相的粘度,
6、并填充于坯体骨架之间,使瓷坯致密并呈半透明性。余下的SiO2以游离状态存在,亦起骨架作用。Al2O3:提高坯料中的Al2O3含量,可提高制品的烧成温度、白度、化学稳定性和热稳定性。Al2O3含量过少(低于15%),瓷的烧成温度低,但高温中易发生变形。CaO与MgO:在瓷器中的碱土金属氧化物一般含量较少。在含量少的情况下,与碱金属氧化物共同起助熔作用。坯料中引入一定量的CaO、MgO等可以提高瓷的热稳定性和机械强度,提高白度和透光度。K2O与Na2O:碱金属氧化物,主要由长石、瓷土等含有碱金属氧化物的原料引入。K2O与Na2O存在于瓷的玻璃相中,起助熔作用,提高瓷的透光性。钾、钠氧化物含量过高,
7、急剧降低烧成温度与热稳定性。Fe2O3与TiO2:坯料组成中的铁、钛氧化物会使瓷呈色,影响白色瓷的外观质量,通常,铁、钛氧化物是由配料的原料带入。(3)瓷中各氧化物成分之间的关系 瓷坯组成中各成分之间也有一定的比例关系,可采用坯式中的硅铝比坐标图,来加以说明。硅铝比坐标图是以“坯式”中的“R2O+RO”为基础(令其为1),以Al2O3分子数为纵座标,SiO2分子数为横座标,在图中标出一系列瓷坯的组成点。从区域的组成及烧成温度虽然有所不同,但从瓷的成分中Al2O3分子数与SiO2分子数之间的比例关系来看,有一个基本一致的规律。这个规律是:Al2O3/SiO2=1:5左右;坯料中的Al2O3分子数
8、不应低于2。3.1.2.3釉料配方组成 釉料配方原料和基本组成成分与坯料配方原料和组成成分大致相同,由于要求釉料在坯料成瓷的烧成温度下形成玻璃,所以,釉料配方中熔剂类原料较多,粘土类原料较少。釉料中主要氧化物有SiO2、Al2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、BaO、PbO、B2O3、ZrO2等,各氧化物的主要作用如下:SiO2:提高熔融温度和粘度,给釉以高的机械强度(如硬度、耐磨性)、化学稳定性,并降低膨胀系数。通过SiO2与RO+R2O分子比SiO2/(RO+R2O)可判断釉的熔融性能;分子比在2.54.5之间较为易熔,4.5以上的则较难熔。Al2O3:改善釉的性能,提高化学稳定性、
9、硬度和弹性,并降低膨胀系数。但因其会提高玻璃相的熔点及粘度,故用量不易过高。在确定SiO2的含量后,SiO2和Al2O3的分子比控制在710之间,可得到光泽釉;如在34之间,则可得到无光釉。CaO:CaO和SiO2形成玻璃,能改善坯和釉的结合,提高釉的弹性、硬度和光泽,增加釉的高温流动性。CaO用量过多(超过18%)则能使玻璃结晶倾向增加,产生失透现象。MgO:降低膨胀系数,提高弹性,促进坯釉中间层形成,从而减少釉的碎裂倾向;能增加乳浊而提高白度(以白云石引入的MgO不产生乳浊作用),同时改善釉料的悬浮性,增宽熔融温度范围,对气氛不敏感。滑石的用量不宜超过15%,否则将降低其助熔作用,而使釉面
10、光泽变差。Na2O:主要起助熔作用,使釉具有良好的透光性,但Na2O增大玻璃的膨胀系数,降低弹性及化学稳定性和机械强度等。K2O:在釉中主要起助熔作用,使釉具有良好的透光性。ZnO:使釉易熔,对釉的机械强度、弹性、熔融性能和耐热稳定性均能起到良好作用,能增加釉的光泽、白度,并能使釉的成熟范围增大。用量过多则易析晶。BaO:可增加釉的光泽,降低熔融粘度,增加析晶倾向。钡釉比铅釉硬度大、膨胀系数接近。PbO:强烈降低釉的熔融温度。能使釉光亮,硬度低,弹性大,但有毒。一般使用PbO配釉时,应先配成熔快。B2O3:降低熔融物的粘度,增加釉的光泽,降低析晶能力,提高釉的弹性。B2O3可用硼砂或硼酸引入,
11、一般使用B2O3配釉时,应先配成熔快。ZrO2:可提高釉的热稳定性、化学稳定性,提高釉的耐碱、耐磨能力。313 确定坯釉料配方的依据 确定陶瓷坯釉料配方的主要依据有以下几个方面:产品的物理化学性质和使用要求。配方要能满足生产工艺的要求。原料来源与质量稳定性,价格高低。3 32 2 配方基础计算配方基础计算321吸附水计算 某一原料的湿重为G克,经105110干燥至恒重后的质量为G1克,此试样的吸附水含量可以湿基或干基两种方法表示。在实际配方中,一般是根据干料的用量,通过湿基的换算,而求得所需湿原料的质量。322不含灼减量的化学组成计算 在进行坯或釉式的计算时,常将化学分析的结果中的灼减量除去,
12、计算为仅含氧化物的百分数。如某瓷坯料的化学组成为:SiO2 59.94%,Al2O3 21.91%,Fe2O3 0.48%,CaO 2.91%,MgO 0.17%,K2O 2.70%,Na2O 0.68%,灼减量(I.L)11.12%,合计99.91%。将此百分组成换算成不含烧失量的百分组成为:3.2.3坯、釉料配方坯式和釉式的计算3.2.3.1由坯、釉料的化学组成计算坯式和釉式 由化学组成计算坯式、釉式是将坯料、釉料化学成分数据(或配料中各种原料单独分析的结果),计算出符合坯式、釉式所规定的要求。其计算按下述步骤进行:用各氧化物的分子量去除相应氧化物的百分含量,得到各氧化物的分子数。计算坯式
13、时,以中性氧化物R2O3分子数之和去除各氧化物分子数;计算釉式时,以碱性氧化物(R2O+RO)分子数之和去除氧化物分子数;得到的数字就是坯式或釉式中各氧化物前面的系数(相对分子数)。按照碱性氧化物、中性氧化物及酸性氧化物的顺序列出各氧化物的相对分子数即为坯式或釉式。若原始的组成中含有灼减量,则应先将原组成换算为不含灼减量的组成,再按上列步骤计算。【例3-1】某锆质釉配方为:长石25.6%石英32.2%粘土10.0%白垩18.4%氧化锌2%锆英石11.8%各原料的化学组成列于下表3-10,试计算其釉式。解:把釉料组成百分比乘各原料的化学组成即得釉料各氧化物含量,计算结果见下表3-11。釉式的计算
14、见表3-12。用各氧化物的质量百分数除以分子量得各氧化物的分子数;各氧化物的分子数除以R2O和RO分子数之和,即0.287,得釉式中的分子数。3.2.3.2由坯式、釉式计算坯、釉料的化学组成 如果知道某一坯料(釉料)的坯式(釉式),欲求出原化学百分组成,则可用坯式(釉式)中各氧化物的分子数乘以该氧化物的分子量,得出该氧化物的质量。再以各氧化物的质量总和,分别去除各氧化物的质量,乘以100,即得原氧化物的百分含量。【例3-2】有一坯式为:计算其氧化物的百分含量。解:首先计算各氧化物的质量(克)SiO2 60.14.794 =288.12 Al2O3 1020.987 =100.67 Fe2O3
15、159.70.013=2.076 CaO 56.10.073 =4.095 MgO 40.20.010 =0.402 K2O 940.158 =14.85 Na2O 620.121 =7.502 合计417.715 再以各氧化物的质量总和,分别去除各氧化物的质量,乘以100:SiO2 288.12417.715100 =68.98 Al2O3 100.67417.715100=24.10 Fe2O3 2.076417.715100=0.50 CaO 4.095417.715100 =0.98 MgO 0.402417.715100 =0.10 K2O 14.85417.715100 =3.56
16、 Na2O 7.502417.715100 =1.79则各氧化物的百分含量为:SiO2 68.98%Al2O3 24.10%Fe2O3 0.50%CaO 0.98%MgO 0.10%K2O 3.56%Na2O 1.79%324 粘土原料与坯料示性矿物组成的计算 下面列出粘土原料矿物计算中的处理方法及计算步骤。化学组成中的K2O、Na2O、CaO各与一定数量的Al2O3及SiO2结合为钾长石、钠长石和钙长石。将化学组成中Al2O3总量减去形成长石所需Al2O3的量,剩余的Al2O3可认为形成粘土矿物(以高岭石为代表进行计算)。比较剩余的Al2O3和SiO2含量,如Al2O3较多,则过多的Al2O
17、3可当作水铝石Al2O3H2O来计算。若判断确有碳酸根存在,则MgO可计算为菱镁矿MgCO3,CaO可计算为CaCO3。若不存在碳酸根,则MgO可认为以滑石(3MgO4 SiO2 H2O)或蛇纹石形式存在。Fe2O3可作为赤铁矿(Fe2O3)存在。如组成中的灼烧减量(假定其主要是结晶水)减去高岭石及滑石等矿物中的结晶水量后还有一定数量(也可能是由于有机物引起的),则可把Fe2O3当作褐铁矿Fe2O3 H2O来计算。一般可认为是由金红石提供的。除去以上各种矿物中所含的SiO2含量后,剩余的SiO2可作为游离石英存在。制造细陶瓷产品所用的粘土类原料中所含Fe2O3、TiO2、MgO、CaO都很少,
18、可以不考虑它们所构成的矿物的数量。若Na2O含量比K2O少得多,则可把两者的含量计算为钾长石。【例3-3】某粘土的化学组成如下:试计算其矿物组成。解:(1)求各氧化物的摩尔数(灼减当作结晶水计算),计算结果见表3-13。表3-13 粘土中氧化物摩尔数的计算结果(2)将各氧化物的摩尔数按下列顺序排列,计算其矿物组成,表3-14。表3-14 粘土矿物组成的计算 *表中算例:钾长石(K2O AL2O36SiO2)中含1摩尔K2O、1摩尔AL2O3、6摩尔SiO2。原料中含K2O 0003摩尔,故可能构成钾长石的数量为:1(K2O):1(钾长石)=0003(K2O摩尔):x(钾长石)x =摩尔 同理,
19、随0003摩尔钾长石带入的AL2O3为0003摩尔,随0003摩尔钾长石带入的SiO2为0018摩尔。(3)各矿物的质量及质量百分数,见表3-15。表3-15 粘土中矿物质量百分数003.011003.0 (4)各种长石和铁矿物均作为熔剂,一并列为长石矿物。故得到该粘土的矿物组成如下:粘土质矿物 62.00%长石质矿物 1.67%+2.11%+1.12%+0.16%=5.06%石英质矿物 32.94%同理,若由坯料的矿物组成计算其化学组成或坯式,可按例3-3反向计算。坯料的矿物示性组成计算,可按照原料矿物示性组成同样的计算方法,将组成坯料的各种原料的矿物组成计算出来,最后进行归并而得出。但长石
20、质瓷,钾、钠应由长石引入;如绢云母质瓷,钾、钠应由绢云母引入。矿物示性组成计算的误差较大,在采用矿物示性组成计算进行配料时,必须配合其它工艺试验同时进行。325 坯釉料酸性系数的计算坯釉料酸性系数是指酸性氧化物的分子数与碱性氧化物和中性氧化物分子数的比值,以C.A表示。C.A=(3-6)式中:RO2SiO2、TiO2、B2O3、P2O3等酸性氧化物分子数;R2O碱性氧化物分子数;RO碱土金属氧化物分子数;R2O3Al2O3、Fe2O3等中性氧化物。酸性系数是一个重要性能指标,可以用来评价坯、釉的高温性能和坯釉适应性。一般酸性系数大,说明坯易软化,烧成时变形倾向大,烧成温度低。但瓷的性能上,透明
21、度提高,热稳定性降低。不同的制品,酸性系数波动范围宽,但不能超过2。釉料的酸性系数还可参考7.2.2.1的内容。32223ORROORRO3.3 3.3 坯料配方的制定原则、方法及其计算坯料配方的制定原则、方法及其计算331制定坯料配方的原则、方法与步骤3311制定坯料配方的原则、方法 在首先保证设计的配方能充分满足生产需要和产品质量要求的同时,还应当根据“因地制宜、就地取材、降低成本、提高效率”的原则,尽量选用当地原料或替代原料。目前在制定坯料配方有以下几种方法:利用化学分析数据或以坯式为基准,用原料逐项去满足的方法,以求得原料量。此法能够在成分上保证坯的化学组成,但往往成分上满足了而其他工
22、艺性能和物理性能却不一定相应地满足,如能在选用原料(特别是粘土)方面充分考虑,也是可以满足这些性能要求的。利用理论示性矿物组成为基准,用原料逐项去满足的方法,以计算原料量。此法困难之处是难以准确得出各种原料的示性矿物组成比例。例如,遇到一种具体粘土,用普通方法就很难测定其中的石英与长石含量。因此这一方法普遍使用有局限性。“经验配方的改用与理论调整”相结合的方法。这一方法是利用一些工厂或研究单位积累的数据、经验和各种类型的陶瓷材料和产品都有的经验性组成范围,并加上试验研究,多方面综合来确定配方。3.3.1.2确定坯料配方的步骤 (1)掌握第一手资料 确定坯料配方首先要在分析、测定和研究的基础上掌
23、握第一手资料,主要有以下几个方面:研究了解制品的性能要求和特点,以便确定瓷坯的化学组成并决定特殊成分的引入。对现有生产设备和生产条件进行分析,以便确定工艺条件、分析工艺因素,确定生产方法。考察原料矿山,了解原料的产地、储量、日开采量、质量品位、运输和价格等情况,以便确定所使用的原料。分析和测定原料的一些性能,主要包括化学成分、可塑性、结合性、烧结性、烧后白度、收缩和加热过程中的变化(差热分析)等。了解各种原料对产品性能和坯料性能的影响,以便调整泥料性能,决定原料的选用。现有经验和资料的分析、研究,以便总结经验,不断改进同类产品质量。(2)选择初步坯料配方 在掌握第一手资料的基础上,选择初步配方
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