大学精品课件：有机化合物的命名.doc

1、 1 （二）有机化合物的命名（二）有机化合物的命名 有机化合物种类繁多，数目庞大，即使同一分子式，也有不同的异构体，若没有一个 完整的命名（nomenclature）方法来区分各个化合物，在文献中会造成极大的混乱，因此认 真学习每一类化合物的命名是有机化学的一项重要内容。 现在书籍、 期刊中经常使用普通命 名法和国际纯粹与应用化学联合会（International Union of Pure and Applied Chemistry）命名 法, 后者简称 IUPAC 命名法。 一、链烷烃的命名 1. 系统命名法 （1）直链烷烃的命名 直链烷烃（nalkanes）的名称用“碳原子数+烷”来表示

2、。当碳原子数为 110 时， 依次用天干甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。碳原子数超过 10 时，用数字表示。例如：六个碳的直链烷烃称为已烷。十四个碳的直链烷烃称为十四烷。 烷烃的英文名称是 alkane，词尾用 ane。表 1 列出了一些正烷烃的中英文名称： 表 1 正烷烃的名称 构造式 中文名 英文名 构造式 中文名 英文名 CH4 甲烷 methane CH3(CH2)16CH3 （正）十 八烷 noctadecane CH3CH3 乙烷 ethane CH3(CH2)17CH3 （正）十 九烷 nnonadecane CH3CH2CH3 丙烷 propane CH3(CH2)

3、18CH3 （正）二 十烷 nicosane CH3(CH2)2CH3 （正）丁 烷 nbutane CH3(CH2)19CH3 （正）二 十一烷 nhenicosane CH3(CH2)3CH3 （正）戊 烷 npentane CH3(CH2)20CH3 （正）二 十二烷 ndocosane CH3(CH2)4CH3 （正）己 烷 nhexane CH3(CH2)28CH3 （正）三 十烷 ntriacontane CH3(CH2)5CH3 （正）庚 烷 nheptane CH3(CH2)29CH3 （正）三 十一烷 nhentriacontane CH3(CH2)6CH3 （正）辛 烷 n

4、octane CH3(CH2)30CH3 （正）三 十二烷 ndotriacontane CH3(CH2)7CH3 （正）壬 烷 nnonane CH3(CH2)38CH3 （正）四 十烷 ntetracontane CH3(CH2)8CH3 （正）癸 烷 ndecane CH3(CH2)48CH3 （正）五 十烷 npentacontane CH3(CH2)9CH3 （正）十 一烷 nundecane CH3(CH2)58CH3 （正）六 十烷 nhexacontane CH3(CH2)10CH3 （正）十 二烷 ndodecane CH3(CH2)68CH3 （正）七 十烷 nheptac

5、ontane CH3(CH2)11CH3 （正）十 三烷 ntridecane CH3(CH2)78CH3 （正）八 十烷 noctacontane 2 CH3(CH2)12CH3 （正）十 四烷 ntetradecane CH3(CH2)88CH3 （正）九 十烷 nnonacontane CH3(CH2)13CH3 （正）十 五烷 npentadecane CH3(CH2)98CH3 （正）一 百烷 nhectane CH3(CH2)14CH3 （正）十 六烷 nhexadecane CH3(CH2)132CH3 （正）一 百三十四 烷 ntetratriacontane hectane

6、CH3(CH2)15CH3 （正）十 七烷 nheptadecane 以上 20 个碳以内的烷烃要比较熟悉，以后经常要用。烷烃的英文名称变化是有规律的， 认真阅读上表即可看出。表中的正（n）表示直链烷烃，正（n）可以省略。 （2）支链烷烃的命名 有分支的烷烃称为支链烷烃（branchedchain alkanes） 。 （i）碳原子的级 下面化合物中含有四种不同碳原子： CH3C CH3 CH3 C CH3 H C H H CH3 (i)(i) (i)(i) (i) (ii)(iii)(iv) 与一个碳相连的碳原子是一级碳原子， 用 1C 表示 （或称伯碳， primary carbon） ，

7、 1C 上的氢称为一级氢，用 1H 表示。 与两个碳相连的碳原子是二级碳原子，用 2C 表示（或称仲碳，secondary carbon） ，2C 上的氢称为二级氢，用 2H 表示。 与三个碳相连的碳原子是三级碳原子，用 3C 表示（或称叔碳， tertiary carbon） ， 3C 上的氢称为三级氢，用 3H 表示。 与四个碳相连的碳原子是四级碳原子， 用 4C 表示 （或称季碳， quaternary carbon） （ii）烷基的名称 烷烃去掉一个氢原子后剩下的部分称为烷基。英文名称为 alkyl，即将烷烃的词尾 ane 改为yl。烷基可以用普通命名法命名，也可以用系统命名法命名。表

8、 2 列出了一 些常见烷基的名称。 3 表 2 一些常见烷基的名称 烷烃 相应的烷基 普通命名法 IUPAC 命名法 中文名称（英文名称） 中文名称（英文名称） 甲烷 CH4 CH3 甲基（methyl，缩写 Me） 甲基（methyl，缩写 Me） 乙烷 CH3CH3 CH3CH2 乙基（ethyl，缩写 Et） 乙基（ethyl，缩写 Et） 丙烷 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 （正） 丙基 （npropyl， 缩写 nPr） 丙基（propyl，缩写 Pr） CH3CHCH3 12 异丙基（isopropyl，缩写 iPr） 1甲基乙基 （1methylethyl） （正）丁烷

9、 CH3(CH2)2CH3 CH3CH2CH2CH2 （正）丁基（nbutyl，缩写 nBu） 丁基（butyl，缩写 Bu） CH3CH2CHCH3 123 二级丁基或仲丁基（secbutyl，缩 写 sBu） 1甲（基）丙基 （1methylpropyl） 异丁烷 CH3CHCH3 CH3 CH3CHCH2 CH3 123 异丁基（isobutyl，缩写 iBu） 2甲基丙基 （2methylpropyl） CH3CCH3 CH3 12 三级丁基或叔丁基（tertbutyl，缩 写 tBu） 1,1二甲基乙基 （1,1dimethylethyl） （正）戊烷 CH3(CH2)3CH3 CH

10、3CH2CH2CH2CH2 （正）戊基（npentyl 或 namyl） 戊基（npentyl） CH3CH2CH2CHCH3 1234 1甲基丁基 （1methylbutyl） 3 CH3CH2CHCH2CH3 12 1乙基丙基 （1ethylpropyl） 异戊烷 CH3CHCH2CH3 CH3 CH3CHCH2CH2 CH3 1234 异戊基（isopentyl） 3甲基丁基 （3methylbutyl） CH3CHCHCH3 CH3 123 1,2二甲基丙基 （1,2dimethylpropyl） CH3CCH2CH3 CH3 1 23 三级戊基或叔戊基（tertpentyl） 1,1

11、二甲基丙基 （1,1dimethylpropyl） 1234 CH2CHCH2CH3 CH3 2甲基丁基 （2methybutyl） 新戊烷 CH3CCH3 CH3 CH3 CH3CCH2 CH3 CH3 新戊基（neopentyl） 2,2二甲基丙基 （2,2dimethylpropyl） *1 括号中的正字可以省略； *2 在英文命名时，正用 n，异用 iso或 i，新用 neo，二级用词头 sec（或 s） ，三级用词头 tert（或 t）表示，后面有一短横线。 4 从表中可以看出：甲烷、乙烷分子中只有一种氢，只能产生一种甲基和一种乙基。丙烷 分子中有两种不同的氢，可以产生两种丙基。丁烷

12、有两种异构体，每种异构体分子中都 有两种不同的氢原子， 所以能产生四种丁基。 戊烷有三种异构体， 一共可产生八种戊基。 命名时， 用什么方法来区分碳原子数相同但结构不同的烷基？普通命名法通过词头来区 分它们。词头正（n）表示该烷基是一条直链。异（iso）表示链的端基有(CH3)2CH结 构，而链的其它部位无支链。新表示链的端基有(CH3)3CCH2的结构，而链的其它部位 无支链。此外还可以用二级、三级等词头来表明失去氢原子的碳为二级碳和三级碳。显 然烷基的普通命名只适用于简单的烷基。烷基的系统命名法适用于各种情况，它的命名 方法是：将失去氢原子的碳定位为 1，从它出发，选一个最长的链为烷基的主

13、链，从 1 位碳开始，依次编号，不在主链上的基团均作为主链的取代基处理。写名称时，将主链 上的取代基的编号和名称写在主链名称前面。例如：下面的烷基从 1 号碳出发，有三个 编号的方向，选碳原子数最多的方向编号，该碳链为烷基的主链，称为丁基（butyl） ， 在该主链的 1 位碳上有两个取代基：甲基、乙基。所以该烷基的名称为 1甲基1乙基 丁基。 CH3CH2CH2C CH2CH3 1234 CH3 （iii）顺序规则 有机化合物中的各种基团可以按一定的规则来排列先后次序， 这个规则称为顺序规 则（cahnlngoldprelog sequence） ，其主要内容如下： 将单原子取代基按原子序数

14、（atomic number）大小排列，原子序数大的顺序在 前，原子序数小的顺序在后，有机化合物中常见的元素顺序如下： IBrClSPFONCDH 在同位素（isotope）中质量高的顺序在前。 如果两个多原子基团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子，比较时， 按原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺序比较居中的、最小的。如CH2Cl 与 CHF2，第一个均为碳原子，再按顺序比较与碳相连的其它原子，在CH2Cl 中为C(Cl, H, H)，在CHF2中为C(F, F, H)，Cl 比 F 在前，故CH2Cl 在前。如果有些基团仍相同， 则沿取代链逐次相比。 含有双键或叁键的基团，可认为

15、连有两个或叁个相同的原子，例如下列基团排 列顺序为： C(CH3)3 CCH CHCH2CH(CH3)2CH2CH3CH3 C (C) (C) C (C) (C) HC CH3 CH3 CH3C (C) H C (C) H H C CH3 H CH3 C H H CH3C H H H 5 此 外 如 苯 基 C HCCH (C) (C) ， 醛 基 CO H C H (O) O (C) ， 氰 基 CNC (N) (N) N (C) (C) 等等。 若参与比较顺序的原子的键不到 4 个，则可以补充适量的原子序数为零的假想 原子，假想原子的排序放在最后。例如：CH3CH2NHCH3中，N 上只有

16、三个基团，则它 的第四个基团为一个原子序数为 0 的假想原子，四个基团的排序为：CH3CH2CH3 H假想原子。 （iv）名称的基本格式 有机化合物系统命名的基本格式如下所示： 构型 + 取代基 + 母体 R, S; D, L; Z, E; 顺 反 取代基位置号 + 个数 + 名称 （有多个取代基时，中文按顺 序规则确定次序，小的在前； 英文按英文字母顺序排列） 官能团位置 号 + 名称 （没有官能 团时不涉及 位置号） 例如：下面化合物的系统名称： CH3CH2CC HCH3HCH3 CH2CH3 (3R, 4S) 3, 4 二二 甲甲基基 己己烷烷 构构型型 取取代代基基 位位置置号号 取

17、取代代基基 个个数数 取取代代基基 名名称称 母母体体 名名称称 （v）命名原则和命名步骤 命名时，首先要确定主链。命名烷烃时，确定主链的原则是：首先考虑链的长短， 长的优先。 若有两条或多条等长的最长链时， 则根据侧链的数目来确定主链， 多的优先。 若仍无法分出那条链为主链，则依次考虑下面的原则，侧链位次小的优先，各侧链碳原 子数多的优先，侧分支少的优先。主链确定后，要根据最低系列原则（lowest series principle）对主链进行编号。最低系列原则的内容是：使取代基的号码尽可能小，若有 多个取代基，逐个比较，直至比出高低为止。最后，根据有机化合物名称的基本格式写 出全名。下面是

18、几个实例： 实例一： 6 CH3CHCH2CHCHCH3 CH3CH3H3C 6 5 4 3 2 1 2, 3, 5 * 1 2 3 4 5 6 2, 4, 5 选六碳链为主链。主链有两种编号方向，第一行编号，取代基的位号为 2，4，5， 第二行编号，取代基的位号为 2，3，5（位号用阿拉伯数字 1，2，3表示） 。根据最 低系列原则，用第二行编号。该化合物的中文名称为 2，3，5三甲基己烷。英文名称 为 2,3,5trimethylhexane。在名称中，2，3，5 分别为三个甲基的位号。 “三”是甲基的 数目。 （在中文名称中，取代基个数用中文数字一、二、三来表示。在英文名称中， 一、二、

19、三、四、五、六数字相应用词头 mono、di、tri、tetra、penta、hexa 表示。 ） 实例二： CH3CH2CH2CHCH CH3 CH2 CH3 CH2CH3 CH CHCH3 CH3 8 7 6 5 4 3 2 1 2, 3, 4, 5* 1 2 3 4 5 6 7 8 4, 5, 6, 7 6 7 8 本化合物有两根 8 碳的最长链，因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个 侧链，弯曲的长链只有二个侧链，多的优先，所以选横向长链为主链。主链有两种编号 方向，第一行取代基的位号是 4，5，6，7，第二行取代基的位号是 2，3，4，5，根据 最低系列原则，选第二行编号。该化

20、合物的中文名称是 2，3，5三甲基4丙基辛烷。 英文名称是 2，3，5trimethyl4npropyloctane。注意本化合物中有两种取代基。当一 个化合物中有两种或两种以上的取代基时，中文按顺序规则确定次序，顺序规则中小的 基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的顺序排列。methyl 中的 m 在英文字母顺序中比 propyl 中的 p 靠前，所以 methyl 放在 propyl 的前面。注意 在比较英文字母顺序时，iso（异） 、neo（新）要参与比较，而 i（异） 、n（正） 、sec （二级） 、tert（三级） 、cis（顺） 、trans（反） 、di（二

21、个） 、tri（三个） ，tetra（四个）等 不参与比较。 实例三： CHCHCH2 CH2 CHCH3 CH3 CH3CH2 H3C CH CH3 CH3 7 6 5 4 3 2 1 2, 4, 5* 1 2 3 4 5 6 7 3, 4, 6 4 567 1 2 3 本化合物有两根七碳的最长链， 侧链数均为三个， 所以根据侧链的位次来决定主链。 横向长链的侧链位次为 2，4，5，弯曲长链的侧链位次为 2，4，6，小的优先，所以横 向长链为主链。根据最低系列原则，取主链的第二行编号。本化合物的中文名称为 2， 5二甲基4异丁基庚烷或 2,5二甲基4（2甲丙基）庚烷。括号中的“2”是取代烷

22、7 基上的编号。英文名称是4isobutyl2,5dimethylheptane或 2,5dimethyl4(2methylpropyl)heptane。 实例四： CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH3 CH3CH3 CH2CHCH2CHCH2CH3 CH3CH2CH3 CH3CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 8 9 10 11 12 13 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 本化合物有两个等长的最长链，侧链数均为 5，侧链位次均为 3, 5，7，9，11。而 侧链的碳原子数由小到大排列时，一个主链为 1

23、，1，1，2，8，另一个主链为 1，1，1， 1，9。逐项比较，根据多的优先的原则确定主链。本化合物的中文名称为 3，5，9三 甲 基 11 乙 基 7 （ 2,4 二 甲 基 己 基 ） 十 三 烷 。 英 文 名 称 为 7(2,4dimethylhexyl)3ethyl5,9,11trimethyltridecane。 实例五： CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2 CH2 CH3 CH3CH2CH2CHCHCH3 CH3 1 2 3 45 6 7 8 9 10 11 7 6 5 4 3 2 111 10 9 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

24、 11 本化合物有两根等长的最长链，两根长链均有两个侧链，侧链位次均为 4,5，侧链的碳 原子数均为 3,7。最后根据侧分支少的优先的原则来确定主链。化合物的中文名称是 4 丙基5(1异丙基丁基)十一烷。其英文名称是 5(isopropyl butyl)4propylundecane。 2. 普通命名法 普通命名法对直链烷烃的命名与系统命名相同。命名有支链的烷烃时，用正表示无 分支，用异表示端基有(CH3)2CH结构，用新表示端基有(CH3)3CCH2结构，这与烷基的 普通命名法相同。例如戊烷的三个同分异构体的普通命名如下： (正)戊烷异戊烷新戊烷 普通命名法中，工业上常用的异辛烷是一个特例，

25、不符合上述规定。 系统命名: 2,2,4三甲基戊烷 普通命名: 异辛烷 用正、异、新可以区别烷烃中具有五个碳原子以下的同分异构体，但命名多于五个 8 碳原子的烷烃时就有困难了。如六个碳原子的化合物有五个同分异构体，除用正、异、 新表示其中的三个化合物外，尚有两个无法加以区别，故此命名法只适用于简单的化合 物。 3. 衍生物命名法 烷烃的衍生物命名法以甲烷为母体，其它部分则作为甲烷的取代基来命名。例如： CH3CH CH3 C CH3 CH3 CH2CH2CH3 二甲基, 正丙基, 异丙基甲烷 在衍生物命名法中，为了方便，一般总是选连有烷基最多的碳原子作为甲烷的碳原子。 4. 俗名 通常是根据来

26、源来命名。 例如甲烷产生于池沼里腐烂的植物， 所以称为沼气 （marsh gas） 。 二、环烷烃的命名 1. R，S 构型的确定 人的左、右手互为镜影但不能重叠，手的这种性质称为手性（chirality） 。当一个碳 原子与四个不同的基团相连时，可以产生两种不同的立体结构，这两种不同的立体结构 互为镜影但不能重叠，即具有手性，因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子 （chral carbon atom） 。为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构，称其中一种立 体结构的手性碳为 R 构型，而另一种立体结构的手性碳为 S 构型。并规定用如下的方法 来确定手性碳的构型：将与手性碳原子相连

27、的四个基团按顺序规则排列大小，将最小的 基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针 的，手性碳为 R 构型（拉丁文 rectus 的字首） ；旋转方向是逆时针的，手性碳为 S 构型 （拉丁文 sinister 的字首） 。 CH OH CHO CH2OH 4 1 3 2 看的方向 例如： COOH C H3C OH H 2 1 3 COOH C CH3 HO H 2 1 3 (S)(+)乳酸 逆时针方向旋转 (R)()乳酸 顺时针方向旋转 图 21 R，S 构型的确定 9 2. 环状化合物顺反构型的确定 由于成环碳原子的单键不能自由旋转，因此当环上带有两个或多

28、个基团时，就会产 生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型（cis configuration） 。另一个异构体的两个取代基在环的异侧，称为反式构型（trans configuration） 。例如： CH3 CH3CH3CH3 (反)1,4二甲基环己烷(顺)1,4二甲基环己烷 3. 单环烷烃的命名 只有一个环的环烷烃称为单环烷烃（monocyclic alkane） 。环上没有取代基的环烷烃 命名时只须在相应的烷烃前加环，英文名称只须在相应的英文名称前加 cyclo。例如： 环丙烷 cyclopropane 环戊烷 cyclopentane 环丁烷 cyclob

29、utane 环己烷 cyclohexane 环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时，应将链作为 母体，将环作为取代基，按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如： CH3CH2CHCH2CHCH3 CH3 123 456 中文名称: 2甲基4环己基己烷 英文名称: 4cyclohexyl2methylhexane 而当环上的取代基比较简单时，通常将环作为母体来命名。例如： CH2CH3 中文名称: 乙基环己烷 英文名称: ethylcyclohexane 当环上有两个或多个取代基时， 要对母体环进行编号， 编号仍遵守最低系列原则。 例如： CH3 CH2CH3 H3C 1

30、2 34 5 6 中文名称：1，4-二甲基-2-乙基环己烷 英文名称：2-ethyl-1,4-dimethylcyclohexane 但由于环没有端基，有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如： 10 CH3 CH3CH2CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3CH2CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3CH2CH3 1 2 3 4 5 6 (i)(ii)(iii) 上面列出了同一个化合物的三种编号方式，它们都符合最低系列原则。也即应用最低系 列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下，中文命名时，应让顺序规则中较小的 基团位次尽可能小。所以应取（i）的编号，化合物

31、的名称是 1,3二甲基5乙基环己烷。 英文命名时，按英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取（iii） 的编号，化合物的名称是 lethyl3,5dimethylcyclohexane。 当环上带有两个或两个以上取代基时，如分子有反轴对称性，构型用顺反表示，分 子没有反轴对称性，构型用 R，S 表示。例如： CH3 H H3C H CH3 H H H3C H CH3 H3C H 顺1,2二甲基环丙烷 cis1,2dimethylcyclopropane (1S,2S)1,2二甲基环丙烷 (1S,2S)1,2dimethylcyclopropane (1R,2R)1,2二甲基环丙

32、烷 (1R,2R)1,2dimethylcyclopropane Cl Br Et Me 12 3 45 6 Cl Br Et Me 1 23 4 56 (1S,3S)1甲基1 乙基3氯3溴环己烷 (1S,3S)1bromo1chloro3 ethyl3methylcyclohexane 环上带有三个或更多基团时，若用顺、反表示构型，要选用一个参照基团，通常选用 1 位的基团为参照基团，用 r1 表示，放在名称的最前面。例如： CH3 CH3 CH2CH3 中中文文名名称称: r 1, 1,顺顺- -3 二二甲甲基基 反反 5 乙乙基基环环己己烷烷 英英文文名名称称: r 1,1-ethyl-

33、trans 3- trans dimethylcyclohexane 4 桥环烷烃的命名 桥环烷烃（bridged hydrocarbon）是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃，共 用的碳原子称为桥头碳（bridgehead carbon） ，两个桥头碳之间可以是碳链，也可以是一 个键，称为桥。将桥环烃变为链形化合物时，要断裂碳链，如需断两次的桥环烃称为二 环（bicyclo） ，断三次的称三环（tricyclo）等等，然后将桥头碳之间的碳原子数（不包 括桥头碳）由多到少顺序列在方括弧内，数字之间在右下角用圆点隔开，最后写上包括 11 桥头碳在内的桥环烃碳原子总数的烷烃的名称。如桥环烃上有取

34、代基，则列在整个名称 的前面，桥环烃的编号是从第一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳，再沿次 长的桥回到第一个桥头碳，再按桥渐短的次序将其余的桥编号，如编号可以选择，则使 取代基的位号尽可能最小： 二环1.1.0丁烷 bicyclo1.1.0butane 二环3.2.1辛烷 bicyclo3.2.1octane 2,7,7三甲基二环2.2.1庚烷 2,7,7trimethylbicyclo2.2.1 heptane 三环2.2.1.02,6庚烷 tricyclo2.2.1.02,6heptane 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 7 6 5 1 2 3 4 5 6 7 如上

35、式三环烃中，在 2,6 位中间无碳原子，因此用零表示，在零的右上角标明位号，位 号中间用逗号隔开。 对于一些结构复杂的桥环烷烃，常用俗名。 金刚烷 amadantane 立方烷 cubane 5 螺环烷烃的命名 螺环烷烃（spirocyclic hydrocarbon）是指单环之间共用一个碳原子的多环烃，共用 的碳原子称为螺原子（spiro atom） 。螺环的编号是从螺原子上的小环开始顺序编号，由 第一个环顺序编到第二个环，命名时先写词头螺，再在方括弧内按编号顺序写出除螺原 子外的环碳原子数，数字之间用圆点隔开，最后写出包括螺原子在内的碳原子数的烷烃 名称，如有取代基，在编号时应使取代基位号

36、最小，取代基位号及名称列在整个名称的 最前面： H3C 螺4.5癸烷 spiro4.5decane 螺5.5十一烷 spiro5.5undecane 4甲基螺2.4庚烷 4methylspiro2.4heptane 1 2 3 4 5 67 8 910 1 2 3 4 5 6 7 螺5.5十一烷分子对称，可合并命名，称为螺二环己烷（spirobicyclohexane） 。 三、烯烃和炔烃的命名 1. 烯基、亚基和炔基 12 （1）烯基 烯烃去掉一个氢原子， 称为某烯基 （enyl） 。 烯基的编号从带有自由价 （free valence） 的碳原子开始，烯基的英文名称用词尾“enyl”代替基

37、的词尾“yl” 。下面是三个烯基的 普通命名法和 IUPAC 命名法。 CH2CHCH3CHCHCH2CHCH2 乙烯基 vinyl 丙烯基 propenyl 烯丙基 allyl 乙烯基 ethenyl 1丙烯基 1propenyl 2丙烯基 2propenyl CH2C 异丙烯基 isopropenyl 1甲基乙烯基 1methylethenyl CH3 普通命名法: IUPAC命名法: （2）. 亚基 有两个自由价的基称为亚基（ylidene 或ylene） 。有两种类型。R2C= 型亚基英文 命名用词尾“ylidene”代替基的词尾“yl” 。例如： H2CCH3CH(CH3)2C 亚甲

38、基 methylidene 亚乙基 ethylidene 亚异丙基 isopropylidene (CH2)n(n 1, 2, 3.)型亚基英文用词尾“ylene”代替基的词尾“yl” 。中文命名要在 名称前标上两个自由价原子的相对位置。例如： CH2CH2CH2CH2CH2CH2 亚甲基 methylene 1,2亚乙基 ethylene 1,3亚丙基 trimethylene 以上两种亚基的名称在普通命名法和 IUPAC 命名中均适用。 （3） 炔基 炔烃去掉一个氢原子即得炔基，词尾用 ynyl 代替相应烷基的词尾 yl，如： 乙炔基 ethynyl 1丙炔基 1propynyl 丙炔基(

39、普通命名法) 2丙炔基 2propynyl 炔丙基(普通命名法) HCCH3CCCHCCCH2 2 烯烃和炔烃的系统命名 （1）单烯烃和单炔烃的系统命名 单烯烃的系统命名可按下列步骤进行： 13 （i）先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链中所含碳原子数把该化 合物命名为某烯。如主链含有四个碳原子，即叫做丁烯。十个碳以上用汉字数字，再加 上碳字，如十二碳烯。 （ii）从主链靠近双键的一端开始，依次将主链的碳原子编号，使双键的碳原子编 号较小。 （iii）把双键碳原子的最小编号写在烯的名称的前面。取代基所在碳原子的编号写 在取代基之前，取代基也写在某烯之前。 （iv） 若分子中两个双键碳

40、原子均与不同的基团相连， 这时会产生两个立体异构体， 可以采用 Z、E 构型来标示这两个立体异构体。即按顺序规则，两个双键碳原子上的两 个顺序在前的原子（或基团）同在双键一侧的为 Z 构型（Z configuration） （德文， Zusammen，在一起的意思） ，在两侧的为 E 构型（E configuration） （德文，Entgegen， 相反的意思） 。 CC H CH3H3C H CC CH3 HH3C H 大 小 大 小 大 小大 小 (Z)2丁烯(E)2丁烯 在采用 Z、E 标示双键构型以前，曾采用顺、反来标示双键的构型，规定连在两个双键 碳原子上的相同或相似的基团处于双键

41、同侧称为顺，处在双键异侧称为反。由于该法在 判断相似基团时会出现一些混淆，现在大都采用 Z、E 构型标示。 （v）按名称格式写出全名。英文命名时将某烷的词尾 ane 改为 ene，即为某烯的名 称。 分析两个实例： CC H H3CH2CH2CC H CH2CH3 H CH3 2 1 35 4 8 7 6 分子中只有一个官能团：碳碳双键。选含碳碳双键的最长链为主链。由于双键处于链的 中间，因此无论从左向右编号还是从右向左编号，双键的位置号均为 4。在无法根据官 能团的位置号来确定编号方向时，应让取代基的位号尽可能小，所以采用自右向左的编 号方式。本化合物的碳 3 是手性碳，其构型为 S，分子中

42、的碳碳双键为 Z 构型。因此本 化合物的中文名称是(3S,4Z)3甲基4辛烯。英文名称是(3S,4Z)3methyl4octene。 ene 是烯烃名称的词尾。 CH2CH CH3 CH3 1 2 3 6 5 4 14 该化合物的双键在环中， 所以母体是环己烯。 编号时， 首先要使官能团的位号尽可能小， 所以环中，主官能团的位号为 1。其次，要使取代基的位置号也尽可能小，因此，本题 按逆时针方向编号。分子中的碳 3 为手性碳，但因结构式中未明确标明构型，所以命名 时不涉及。本化合物的中文名称是 3(2甲基丙基)环己烯或 3异丁基环烯。其英文名 称为 3(2methylpropyl)cycloh

43、exene 或 3isobutyl cyclohexene。 下面是几个命名的实例： CH3CH2CH CH2CH3CH CHCH3 CH3CCHCH2 CH3 CH2CH3 CHCH2CH3 CH3 1丁烯 1butene 2丁烯 2butene 3, 3二甲基1戊烯 3, 3dimethyl1pentene 3(二级丁基)环戊烯 3(sec-butyl)cyclopentene C C H (CH3)2CHC(CH3)3 H CC H H3CCH2CH2CH3 CH2CCH2CH3 H3CH C C Br Cl Cl H (Z)或顺2,2,5三甲基3己烯 (Z)或cis2,2,5trime

44、thyl3hexene (5R,2E)5甲基3丙基2庚烯 (5R,2E)5methyl3propyl2heptene (Z)或反1,2二氯1溴乙烯 (Z)或trans1bromo1,2 dichloroethylene 从上面的命名中可以看到，顺、反与 Z、E 在命名时并不完全一致，即顺型不一定 是 Z 构型，反型也不一定是 E 构型。 单炔烃的系统命名方法与单烯烃相同，但不存在确定 Z、E 构型的问题。炔的英文 名称是将相应烷烃中的词尾 ane 改为 yne。 CHCH CH3CH2CCCH3CH3CHCHCH2CCCH3 乙炔 ethyne 2戊炔 2pentyne 5甲基6氯2庚炔 6c

45、hloro5methyl2heptyne Cl CH3 (2) 多烯烃或多炔烃的系统命名 多烯烃的系统命名按下列步骤进行。 （i）取含双键最多的最长碳链作为主链，称为某几稀，这是该化合物的母体名称。 主链碳原子的编号，从离双键较近的一端开始，双键的位置由小到大排列，写在母体名 称前，并用一短线相连。 （ii）取代基的位置由与它连接的主链上的碳原子的位次确定，写在取代基的名称 前，用一短线与取代基的名称相连。 （iii）写名称时，取代基在前，母体在后，如果是顺、反异构体，则要在整个名称 前标明双键的 Z、E 构型。 15 二烯烃的英文名称以 adiene 为词尾，代替相应烷烃的词尾 ane。 例

46、如： CH2CCHCH3 CHCH2CHCH2 CCH2CHCH2 CH3 1, 2丁二烯(1, 2butadiene) 1, 3丁二烯(1, 3butadiene) 2-甲基1, 3丁二烯 (2-methyl1, 3butadiene) CC H CH3CH2H CC CH3 CH3 H Z E 7 6 5 4 3 2 1 (2Z,4E)3甲基2,4庚二烯 (2Z,4E)3methyl2,4heptadiene 多炔烃的系统命名方法与多烯烃相同。 二炔烃的英文名称以 adiyne 为词尾， 代替相 应烃的词尾 ane。 CHC CH CH3 CCH 3甲基1,4戊二炔 (3methyl1,4

47、pentadiyne) (3) 烯炔的系统命名 若分子中同时含有双键与叁键， 可用烯炔作词尾， 英文名称用enyne代替烷中的ane， 给双键、叁键以尽可能低的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小，书写时先 烯后炔： CH3CH CHC CHHCCCH2CHCH2 H H3C 3戊烯1炔 3penten1yne 1戊烯4炔 1penten4yne (S)7甲基-1-环辛烯3炔 (S)7methyl-1-cycloocten3yne 一烯一炔（enyne）二烯一炔（dienyne） 、三烯一炔（trienyne） 、一烯二炔（enediyne） 、 二烯（diene） 、二炔（diyne）的英文名称则用括号中的词尾代替相应烷烃中的 ane，但 烷烃名称很多