大学精品课件：天然药物化学解析.doc

1、醌类醌类 UV 吸收带：苯醌吸收带：苯醌 3 个，萘醌个，萘醌 4 个，蒽醌个，蒽醌 5 个个 IR：羰基（：羰基（1676-1653） ，苯环（） ，苯环（3600-3130） （） （1600-1480） 黄酮类黄酮类 显色试剂显色试剂 反应部位反应部位 显色显色 盐酸盐酸-镁（锌）粉镁（锌）粉 黄酮（醇） ，二氢黄酮（醇） 橙红紫红，紫蓝 四氢硼钠（钾）四氢硼钠（钾） 二氢黄酮类 红紫 金属盐类试金属盐类试 剂剂 铝盐 5-羟基，3-羟基，邻二酚羟基 5-羟基，3-羟基，邻二酚羟基 黄色荧光（415nm） 铅盐 黄红色沉淀 锆盐-枸橼酸 5-羟基 黄色褪去 3-羟基 黄色不褪去 镁盐 二

2、氢黄酮（醇） 天蓝色荧光 黄酮（醇） ，异黄酮 黄橙黄褐色 氯化锶 邻二酚羟基 绿棕色沉淀 三氯化铁 酚羟基 紫红色 硼酸硼酸 5-羟基 亮黄色 碱性试剂碱性试剂 二氢黄酮 橙色黄色 黄酮醇 黄色（通空气）棕色 黄酮 （邻二酚羟基， 3-4-二羟 基） 黄色深红色绿棕色 UV：I 带（带（300-400nm）II 带（带（220-280 nm） B 环环 3,4-二氧取代时二氧取代时 II 带双峰，仅带双峰，仅 4-取代时取代时 II 带为单峰带为单峰 B 环引入环引入-OH 时时 I 带红移，带红移，A 环引入环引入-OH 时时 II 带红移带红移 III：黄酮（：黄酮（I：304-350）

3、 ，黄酮醇（） ，黄酮醇（3-OH 取代：取代：328-357；3-OH 游离：游离：352-385） III：异黄酮，二氢黄酮（醇）：异黄酮，二氢黄酮（醇） III：查耳酮，橙酮查耳酮，橙酮 显色反应显色反应 阳性（阳性（+） 阴性（阴性（-） Feigl 反应 醌类 无色亚甲蓝 苯醌，萘醌 蒽醌 活性次甲基试剂 苯醌，萘醌 蒽醌 碱性条件 羟基蒽醌 醚无水红：大黄素型蒽醌 醚红水蓝：茜草素型蒽醌 金属离子 蒽醌 诊断试剂诊断试剂 带带 II 带带 I 归属归属 NaOCH3 红移红移 40-60nm， 强度不， 强度不 降降 有有 4-OH 红移红移 50-60nm， 强度下， 强度下 降

4、降 有有 3-OH，无，无 4-OH 吸收谱随时间延长而衰退吸收谱随时间延长而衰退 有对碱敏感的取代方式有对碱敏感的取代方式 NaOCOCH3 （未熔融）（未熔融） 红移红移 5-20nm 有有 7-OH 在长波一侧有明显肩在长波一侧有明显肩 峰峰 有有 4-OH，无，无 3-和和/或或 7-OH NaOCOCH3 （熔融）（熔融） 红移红移 40-65nm， 强度下， 强度下 降降 有有 4-OH 吸收谱随时间延长而衰退吸收谱随时间延长而衰退 有对碱敏感的取代方式有对碱敏感的取代方式 NaOCOCH3/H3BO3 红移红移 5-10nm A 环有邻二酚羟基 （不包括环有邻二酚羟基 （不包括

5、5,6- 位）位） 红移红移 12-30nm B 环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基 AlCl3及及 AlCl3/HCl AlCl3/HCl 谱图谱图AlCl3谱图谱图 无邻二酚羟基无邻二酚羟基 AlCl3/HCl 谱图谱图AlCl3谱图谱图 可能有邻二酚羟基可能有邻二酚羟基 紫移紫移 30-40nm B 环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基 紫移紫移 50-60nm A，B 环上均有邻二酚羟基环上均有邻二酚羟基 AlCl3/HCl 谱图谱图AlCl3谱图谱图 无无 3-和和/或或 5-OH AlCl3/HCl 谱图谱图AlCl3谱图谱图 可能有可能有 3-和和/或或 5-OH 红移红移 35-55nm 只

6、有只有 5-OH 红移红移 60nm 只有只有 3-OH 红移红移 50-60nm 可能同时有可能同时有 3-和和 5-OH 红移红移 17-20nm 有有 5-OH 和和 6-含氧取代含氧取代 氢核磁共振氢核磁共振 5-OH：12.40 7-OH：10.93 3-OH：9.70 B 环环 H 位移位移A 环环 H 位移位移 A 环质子环质子 5,7-二羟基取代：二羟基取代：H-6（d，J=2.5Hz）H-8（d，J=2.5Hz） 7-羟基取代：羟基取代：H-5（d，J=9.0Hz）H-6（dd，J=9.0Hz，2.5Hz）H-8（d，J=2.5Hz） B 环质子环质子 4-氧取代黄酮类化合物

7、：氧取代黄酮类化合物：H-2，H-6 （d，J=8.5Hz）H-3，H-5 （d，J=8.5Hz） 3， 4-二氧取代黄酮类化合物：二氧取代黄酮类化合物： H-5 （d， J=8.5Hz） ） H-2 （d， J=2.5Hz） ） H-6 （dd， J=8.5Hz，2.5Hz） 3，4，5-三氧取代黄酮类化合物：三氧取代黄酮类化合物：H-2，H-6 （s，2H） C 环质子环质子 黄酮类：黄酮类：H-3（6.30，s） 异黄酮：异黄酮：H-2（7.60-7.80，s）/（8.50-8.70，s） 二氢黄酮：二氢黄酮：H-2（5.20，dd，J=11.0Hz，5Hz） H-3（2.80，dd，J

8、=17Hz，2H） 二氢黄酮醇：二氢黄酮醇：H-2（4.90，d，J=11.0Hz） H-3（4.30，d，J=11.0Hz） 查耳酮：查耳酮：-H（6.70-7.40，d，J=17.0Hz） -H（7.3-07.70，d，J=17.0Hz） 橙酮：苄基质子（橙酮：苄基质子（6.5-6.8，s， ）， ） 糖上质子：糖上质子：4.00-6.00鼠李糖鼠李糖 6-CH3（0.8-1.2，d，J=6.5Hz） 黄酮类化合物：黄酮类化合物：6- CH3（2.04-2.27） ，） ，8- CH3（2.14-2.45） 乙酰氧基质子：脂肪族（乙酰氧基质子：脂肪族（1.65-2.10） ，芳香族（） ，

9、芳香族（2.30-2.50） 甲氧基甲氧基质子质子：3.50-4.10 Gibbs/Emerson 反应：阳性：酚羟基对位无取代；阴性：酚羟基对位有取代反应：阳性：酚羟基对位无取代；阴性：酚羟基对位有取代 Labat 反应：阳性：含有次甲二氧基反应：阳性：含有次甲二氧基 Vitali 反应：阳性：含有反应：阳性：含有-CHCH2OH DDL 反应：阳性：含有反应：阳性：含有-COCHOH 蒽醌蒽醌 IR：大黄素型：大黄素型：1600-1700，双峰；，双峰； 上下上下-OH：1600-1650，单峰；，单峰； 普通：普通：1650-1700，单峰，单峰 皂苷皂苷 现象现象 甾体皂苷甾体皂苷 三

10、萜皂苷三萜皂苷 醋酐醋酐-浓硫酸浓硫酸 红紫蓝绿红紫蓝绿 黄红紫蓝黄红紫蓝 五氯化锑五氯化锑 自然光：自然光：黄绿、蓝色、灰蓝色黄绿、蓝色、灰蓝色 UV：黄色荧光：黄色荧光 自然光：蓝色、灰蓝色、灰紫色自然光：蓝色、灰蓝色、灰紫色 UV：蓝紫色荧光：蓝紫色荧光 三氯醋酸三氯醋酸 加热加热 60，红色变紫色，红色变紫色 加氯胺加氯胺 T：黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光：黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光 加热加热 100，红色变紫色红色变紫色 三氯甲烷三氯甲烷-浓硫浓硫 酸酸 三氯甲烷层：红色或蓝色三氯甲烷层：红色或蓝色 浓硫酸层：绿色荧光浓硫酸层：绿色荧光 冰醋酸冰醋酸-乙酰氯乙酰氯 淡红色或紫红色淡红色或紫

11、红色 沉淀沉淀 碱性碱性 PbAc2 中性中性 PbAc2 活性次甲基显色：活性次甲基显色： Legal 反应，反应，Kedde 反应，反应，Raymond 反应，反应，Baljet 反应反应 甲型强心苷（阳性） ，乙型强心苷（阴性）甲型强心苷（阳性） ，乙型强心苷（阴性） -去氧糖反应去氧糖反应： 呫吨氢醇反应：呫吨氢醇反应：2-去氧糖去氧糖红色红色 对对-二甲氨基苯甲醛反应：二甲氨基苯甲醛反应：2-去氧糖去氧糖灰红色灰红色 Keller-Kiliani 反应：游离反应：游离 2-去氧糖去氧糖醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色 过碘酸过碘酸-对硝基苯胺反应对硝基苯胺反应黄色黄色 提

12、取分提取分离离 PH 梯度萃取法梯度萃取法 5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH 羟基蒽醌类羟基蒽醌类 -COOH -OH 两个-OH 一个-OH 黄酮类黄酮类 7,4-二 OH 7 或 4-OH- 酚羟基 5-OH 石油醚（叶绿素） ，正丁醇（水溶性生物碱，苷类）石油醚（叶绿素） ，正丁醇（水溶性生物碱，苷类） 水蒸气蒸馏法：挥发油，麻黄碱，烟碱，槟榔碱，牡丹酚水蒸气蒸馏法：挥发油，麻黄碱，烟碱，槟榔碱，牡丹酚 升华法：咖啡因，大黄酸升华法：咖啡因，大黄酸 水提醇沉：除去水溶性成分；醇提水沉：除去脂溶性物质水提醇沉：除去水溶性成分；醇提水沉：除去脂溶性物质 亲脂

13、性：未成盐的生物碱，未成苷的黄酮，蒽醌，萜类，甾体亲脂性：未成盐的生物碱，未成苷的黄酮，蒽醌，萜类，甾体 重点化合物：重点化合物： 中文名中文名 二级结构二级结构 药理作用药理作用 秋水仙碱 有机胺类生物碱 抗癌 麻黄碱 有机胺类生物碱 平喘 槟榔碱 哌啶类生物碱 驱虫 石杉碱甲 哌啶类生物碱 抗老年痴呆 苦参碱 哌啶类生物碱 莨菪碱 托品类生物碱 抗胆碱 古柯碱 托品类生物碱 局部麻醉 奎宁 喹啉类生物碱 抗疟 喜树碱 喹啉类生物碱 抗癌 罂粟碱 苄基异喹啉类生物碱 解痉 吗啡 吗啡类生物碱 镇痛 可待因 吗啡类生物碱 镇咳 粉防己碱 双苄基异喹啉类生物碱 保肝 小檗碱 小檗碱类生物碱 清热

14、解毒，抗菌 四氢巴马汀 小檗碱类生物碱 镇静，止痛 普罗托品 普罗托品类生物碱 促进胆汁分泌 三尖杉酯碱 苯乙基异喹啉类生物碱 抗肿瘤 石蒜碱 其他类异喹啉生物碱 催吐 大青素 B 吲哚类生物碱 抑制病毒生长 毒扁豆碱 吲哚类生物碱 抗胆碱酯酶 利血平 吲哚类生物碱 降压 士的宁 吲哚类生物碱 中枢兴奋 长春碱 吲哚类生物碱 抗癌 乌头碱 二萜生物碱 局麻，镇痛 关附甲素 二萜生物碱 抗心律不齐 湖贝甲素 甾体类生物碱 镇咳、祛痰、平喘 红景天苷 氧苷 增强适应能力 苦杏仁苷 氧苷 镇咳 天麻苷 氧苷 镇静 山慈菇苷 A 氧苷 抗真菌 萝卜苷 硫苷 止痛，消炎 芦荟苷 碳苷，二蒽酮类衍生物 致

15、泻 五味子甲素 木脂素类 保肝 辅酶 Q10 苯醌 治疗心脏病，高血压及癌症 信筒子醌 苯醌 驱虫 胡桃醌 萘醌 抗菌，抗癌，中枢镇静 紫草素 萘醌 止血，抗炎，抗癌，抗菌，抗病毒 红根草邻醌 萘醌 抗菌 丹参酮 II A 菲醌 抗菌，扩张冠状动脉 大黄素 大黄素型蒽醌 清热泻下 茜草素 茜草素型蒽醌 番泻苷 二蒽酮类衍生物 致泻 金丝桃素 二蒽酮类衍生物 抑制中枢神经，抗病毒 葛根素 黄酮类 扩张冠状动脉 黄芩苷 黄酮类 清热解毒 芦丁/槲皮素 黄酮醇类 软化血管 甘草素 二氢黄酮类 抗溃疡 水飞蓟素 二氢黄酮醇类 保肝 大豆素 异黄酮类 抗癌，降低胆固醇 鱼藤酮 异黄酮类 杀虫，毒鱼 香叶醇 单萜 薄荷醇（酮） 单萜 镇痛，止痒，杀菌 龙脑 单萜 发汗，解痉，防虫蛀 芍药苷 单萜 镇静，镇痛，抗炎，防老年痴呆 栀子苷 环烯醚萜苷类 清热泻火 龙胆苦苷 环烯醚萜苷类 苦味成分 当药苷 环烯醚萜苷类 苦味成分 青蒿素 倍半萜 抗恶性疟疾 棉酚 倍半萜 抗菌杀虫 -山道年 倍半萜 驱蛔虫 紫杉醇 二萜 抗肿瘤 穿心莲内酯 二萜 抗炎 银杏内酯 二萜 治疗心脑血管疾病 雷公藤甲素 二萜 抗癌 甜菊苷 二萜 甜味成分 龙涎香 三环三萜 贵重香料 三萜皂苷：四环三萜与五环三萜 甾体皂苷：螺甾烷醇类：异螺甾烷醇类，呋甾烷醇类，变形螺甾烷醇类