重量分析和沉淀滴定法课件1.ppt

1、精选ppt第 7 章 重量分析和沉淀滴定法Gravimetric Analysis and Precipitation Titration精选ppt第七章第七章 重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法7-1 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素7-2 沉淀的形成及其纯度沉淀的形成及其纯度7-3 重量分析法重量分析法7-4 沉淀滴定法沉淀滴定法精选ppt重量分析法重量分析法沉淀滴定法沉淀滴定法重量分析法重量分析法 分离分离 称量形式称量形式 称重称重 沉淀法沉淀法 微溶化合物微溶化合物 沉淀析出沉淀析出 电解法电解法 电解电解 于电极上还原析出于电极上还原析出 气化法气化法 加热挥发加

2、热挥发 试样减轻试样减轻 吸收剂增加吸收剂增加 以沉淀反应为基础以沉淀反应为基础精选ppt重量分析法重量分析法沉淀滴定法沉淀滴定法重量分析法重量分析法 分离分离 称量形式称量形式 称重称重以沉淀反应为基础以沉淀反应为基础沉淀滴定法沉淀滴定法 利用沉淀反应进行滴定分析利用沉淀反应进行滴定分析 银量法银量法产物为银盐沉淀产物为银盐沉淀 测定测定Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+等等精选ppt重量分析法重量分析法Ba2+BaSO4 BaSO4最经典的方法最经典的方法含量大于含量大于1的常量组分的常量组分准确度较高准确度较高操作麻烦，需时较长操作麻烦，需时较长 24SO过滤，洗涤沉淀形式沉淀形式

3、 称量形式称量形式Ca2+CaC2O4 nH2O 242OC过滤，洗涤500 CaCO3800 CaO精选ppt7-1 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素 MA(固固)=MA(水水)=M+A-MA(水水)的浓度的浓度 固有溶解度固有溶解度SMA的溶解度的溶解度 S S=S+M+=S+A-S=M+=A-若还存有其它平衡，形成其它存在形式若还存有其它平衡，形成其它存在形式则则 S=M 或或 S=A 精选ppt7-1-1 溶解度溶解度 S 与溶度积与溶度积 Ksp Ksp=aM+aA-K sp=M A =M A M A=Ksp M A AMAMAMAMsp spKaaK条件溶度积条件溶度积

4、 K sp 随体系条件变化随体系条件变化 K spKsp 副反应的发生使溶度积增大副反应的发生使溶度积增大K MY K MY、f 、K sp K sp 精选ppt7-1-2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应 以及温度、介质、晶体颗粒的大小等等以及温度、介质、晶体颗粒的大小等等同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段 盐效应的影响盐效应的影响 在沉淀本身溶解度很小时一般不予考虑在沉淀本身溶解度很小时一般不予考虑讨论讨论同离子效应、酸效应、络合效应同离子效应、酸效应、络合效应等等精选pp

5、t沉淀沉淀 MA 的的 溶解度溶解度 S 与溶度积与溶度积 Ksp纯水中纯水中 Ksp=MA=S S=S 2spKS 同离子效应同离子效应 若若 A=C+S Ksp=S（C+S）CspKS 精选ppt酸效应酸效应 若若 A =A A(H)S=M 且且 S=A =A A(H)K sp=MA =MA A(H)=Ksp A(H)A(H)sp KSCspKSA(H)若酸效应与同离子效应共存若酸效应与同离子效应共存 设设 A 过量过量 A =(C+S)K sp=MA =Ksp A(H)S(C+S)=Ksp A(H)精选ppt络合效应络合效应若若M与与L络合络合 M =M M(L)S=M=M M(L)且且

6、 S=A K sp=M A=M M(L)A=Ksp M(L)M(L)sp KS若络合效应与酸效应共存若络合效应与酸效应共存 M =M M(L)A =A A(H)则有则有A(H)M(L)sp KSK sp=M A=Ksp M(L)A(H)精选ppt络合效应、酸效应与同离子效应共存络合效应、酸效应与同离子效应共存若若M 过量过量 M =(C+S)=M M(L)A =S=A A(H)S(C+S)=Ksp M(L)A(H)设设 A 过量过量 A =(C+S)=A A(H)M =S=M M(L)S(C+S)=Ksp M(L)A(H)SKSCsp A(H)M(L)精选ppt同离子效应是降低沉淀溶解度的有效

7、手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段但是：但是：盐效应盐效应 络合效应络合效应p.156 Cl-是是 Ag+的沉淀剂的沉淀剂 络合剂络合剂 AgCl、AgCl2-、AgCl32-、AgCl43 沉淀剂过量时沉淀剂过量时 同离子效应可以使溶解度减小同离子效应可以使溶解度减小 络合效应却可能使溶解度增大络合效应却可能使溶解度增大 21Cl 精选ppt其他影响因素其他影响因素温度温度 大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大 但增大的程度不同但增大的程度不同过滤、洗涤的温度过滤、洗涤的温度精选ppt沉淀颗粒大小沉淀颗粒大小对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度越大对同种沉淀

8、来说，颗粒越小，溶解度越大 （比表面增大）（比表面增大）BaSO4 胶体微粒胶体微粒溶剂溶剂 加入有机溶剂加入有机溶剂 可使无机物沉淀的溶解度降低可使无机物沉淀的溶解度降低 精选ppt7-2 沉淀的形成及纯度沉淀的形成及纯度 7-2-1 沉淀的类型沉淀的类型 晶形沉淀晶形沉淀 颗粒直径在颗粒直径在 0.1 1 m 内部排列较规则，结构紧密，比表面较小内部排列较规则，结构紧密，比表面较小无定形沉淀无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀）（胶状沉淀或非晶形沉淀）由由 pKa 根据各指示剂根据各指示剂 pKa 101.Mohr 法法 K2CrO4指示剂指示剂Ag+滴定滴定 Cl-或或 Br-有色沉淀有色沉淀酸度酸度 pH 6.5 10.5 CrO42-浓度浓度 5 10-3mol/L 归纳、对比归纳、对比