有机分析-有机官能团的检验课件.ppt

1、Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedLast Modify:2008.81Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved通过官能团检验确定未知物含有哪通过官能团检验确定未知物含有哪些官能团，并确定官能团在分子些官能团，并确定官能团在分子结构中的相互联结方式。结构中的相互联结方式。烃烃卤代烃卤代烃羟基化合物羟基化合物醚醚羰基化合物羰基化合物羧酸及其酰基衍生物羧酸及其酰基衍生物胺类胺类硝基化合物硝基化合物Last Modify:2008.82Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved一、烃类的检验一、烃类的检验L

2、ast Modify:2008.83Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved 1 1、烷烃的检验、烷烃的检验烷烃一般没有合适的定性检验方烷烃一般没有合适的定性检验方法，只是由元素定性分析（无法，只是由元素定性分析（无N N、S S、P P等杂元素），溶度试验等结等杂元素），溶度试验等结果推测得知，在鉴定时主要依据果推测得知，在鉴定时主要依据物理常数物理常数（沸点、密度、折光率（沸点、密度、折光率等）及等）及光谱特征光谱特征。Last Modify:2008.84Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved烯烃、炔烃物态与烷烃相似，由于烯烃

3、、炔烃物态与烷烃相似，由于结构上有双键、氢的数目减少，所结构上有双键、氢的数目减少，所以灼烧时常带以灼烧时常带黑烟黑烟。烯烃、炔烃只。烯烃、炔烃只溶于浓溶于浓H H2 2SOSO4 4，属，属N N组。组。常用检验方法：常用检验方法：溴的四氯化碳试验溴的四氯化碳试验高锰酸钾试验高锰酸钾试验 重金属炔化物试验重金属炔化物试验2 2、不饱和烃的检验、不饱和烃的检验Last Modify:2008.85Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved绝大多数有绝大多数有 C=CC=C RCCl R2 2CHCl RCHCHCl RCH2 2ClCl（3 3）烷基相同，卤原子不同

4、，其活性为烷基相同，卤原子不同，其活性为R-I R-Br R-R-I R-Br R-ClCl（4 4）烯卤化物，卤原子和双键数相同，但双键和烯卤化物，卤原子和双键数相同，但双键和卤原子连接的位置不同，其活性为卤原子连接的位置不同，其活性为CHCH3 3CH=CH-CHCH=CH-CH2 2Cl CHCl CH2 2=CH-CH=CH-CH2 2CHCH2 2Cl CHCl CH3 3-CH-CH2 2-CH=CH=CHClCHCl Last Modify:2008.816Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved在室温下能在室温下能立刻立刻产生卤化银沉淀的卤化物产生

5、卤化银沉淀的卤化物有：胺的氢卤酸盐、酰卤、有：胺的氢卤酸盐、酰卤、RCH=CH CHRCH=CH CH2 2X X、R R3 3CClCCl、RCHBr-CHRCHBr-CH2 2BrBr、RIRI等。等。室温下反应很室温下反应很慢慢，加热后能产生卤化银沉，加热后能产生卤化银沉淀的卤化物有：淀的卤化物有：RCHRCH2 2ClCl、R R2 2CHClCHCl、RCHBrRCHBr2 2、2.4-2.4-二硝基氯苯等。二硝基氯苯等。在加热下也在加热下也无无卤化银沉淀生成的卤化物有：卤化银沉淀生成的卤化物有：C C6 6H H5 5X X、RCH=CH XRCH=CH X、CHClCHCl3 3

6、、CClCCl4 4等。等。Last Modify:2008.817Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved许多有机氯化物和溴化物可以和碘化钠丙许多有机氯化物和溴化物可以和碘化钠丙酮溶液反应，除生成碘化物外，还产生不酮溶液反应，除生成碘化物外，还产生不溶于丙酮的氯化钠或溴化钠沉淀。溶于丙酮的氯化钠或溴化钠沉淀。2、碘化钠一丙酮溶液试验、碘化钠一丙酮溶液试验R-Cl+NaI R-I+NaClR-Br+NaI R-I+NaBr丙酮 丙酮Last Modify:2008.818Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved讨论讨论（1 1）本试验

7、可与硝酸银溶液试验对照进行，在）本试验可与硝酸银溶液试验对照进行，在本反应中，卤代烃的相对反应速度是：本反应中，卤代烃的相对反应速度是：RCHRCH2 2X RX R2 2CHX RCHX R3 3CXCX这种次序，恰好与它们在硝酸银醇溶液中进行这种次序，恰好与它们在硝酸银醇溶液中进行实验所表现的情况相反。实验所表现的情况相反。以溴代烷为例：以溴代烷为例：在在2525时，伯溴代烷在时，伯溴代烷在25 25 3min3min就可析出沉淀；仲溴代烷要加热到就可析出沉淀；仲溴代烷要加热到5050，才能在才能在3min3min内产生沉淀；叔溴代烷在内产生沉淀；叔溴代烷在5050加热加热较长时间才有沉淀

8、析出。较长时间才有沉淀析出。氯代烷比相应的溴代烷反应要慢。氯代烷比相应的溴代烷反应要慢。Last Modify:2008.819Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved（2 2）1 1，2 2二氯乙烷（或二氯乙烷（或1 1，2 2二溴乙烷）与碘二溴乙烷）与碘化钠一丙酮溶液反应，不但产生氯化钠（或溴化钠）化钠一丙酮溶液反应，不但产生氯化钠（或溴化钠）沉淀，而且还有游离的碘析出。沉淀，而且还有游离的碘析出。（3 3）多溴化物、磺酰氯等反应后也析出碘。）多溴化物、磺酰氯等反应后也析出碘。ArSO2Cl+NaI ArSO2I+NaCl 丙酮 ArSO2I +NaI ArS

9、O2Na+I2Last Modify:2008.820Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedIRIR谱对卤化物的谱对卤化物的C-XC-X原子鉴定，虽然有特征谱原子鉴定，虽然有特征谱带带，如如 C-FC-F（11001000cm11001000cm-1-1）C-C-ClCl（750700cm750700cm-1-1）C-BrC-Br（600500cm600500cm-1-1）C-IC-I（500200cm500200cm-1-1 ）由于由于C-XC-X吸收峰频率容易受邻接基团的影响，吸收峰频率容易受邻接基团的影响，吸收峰位置变化较大，吸收峰位置变化较大，IRIR光

10、谱对含卤素有机光谱对含卤素有机物的鉴定受到一定限制。物的鉴定受到一定限制。Last Modify:2008.821Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved三、三、有机含氧化合物的检验Last Modify:2008.822Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved低级低级和和中级中级醇为无色液体，醇为无色液体，C C1212以上为固体或蜡状以上为固体或蜡状物质，多元醇为粘稠液体或固体。某些醇具有特物质，多元醇为粘稠液体或固体。某些醇具有特殊香味。殊香味。C C3 3以下一元醇属于以下一元醇属于S S1 1组，正丁醇组，正丁醇属属S S1

11、 1N N组，组，C C4 4以上的一元醇属以上的一元醇属N N组。组。二元醇和多元醇，它们都溶于水，但难溶或不溶二元醇和多元醇，它们都溶于水，但难溶或不溶于乙醚，属于乙醚，属S S2 2组。芳香醇在水中溶解度一般都很小，组。芳香醇在水中溶解度一般都很小，但均能溶于浓但均能溶于浓H H2 2SOSO4 4中，属中，属N N组。组。醇类的特性官能团是羟基。依据羟基醇类的特性官能团是羟基。依据羟基联接在不同联接在不同的碳原子上的碳原子上，可分为伯、仲、叔醇，根据分子中，可分为伯、仲、叔醇，根据分子中羟基数不同羟基数不同，又有，又有一元醇、二元醇和多元醇一元醇、二元醇和多元醇之分。之分。所以所以首先

12、检验是否具有醇羟基首先检验是否具有醇羟基，进而区分伯、仲、进而区分伯、仲、叔醇，以及是否为多元醇叔醇，以及是否为多元醇。Last Modify:2008.823Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedA A、硝酸铈试验、硝酸铈试验含有含有十个碳以下十个碳以下的醇与硝酸铈溶液作用，一般的醇与硝酸铈溶液作用，一般生成生成琥珀色或红色琥珀色或红色配合物。其反应为配合物。其反应为(NH(NH4 4)2 2Ce(NOCe(NO3 3)6 6+2HNO+2HNO3 3 H H2 2Ce(NOCe(NO3 3)6 6+2NH+2NH4 4NONO3 3ROH+HROH+H2 2

13、Ce(NOCe(NO3 3)6 6 H H2 2Ce(OR)(NOCe(OR)(NO3 3)5 5+HNO+HNO3 3（1）一般醇羟基的检验）一般醇羟基的检验Last Modify:2008.824Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedB B、酰氯试验、酰氯试验酰氯试验是鉴定羟基最常用的方酰氯试验是鉴定羟基最常用的方法。法。常用的酰化剂有乙酰氯和苯常用的酰化剂有乙酰氯和苯甲酰氯。甲酰氯。酰氯与羟基化合物反应生成酯酰氯与羟基化合物反应生成酯。O O CH3-C-Cl+ROH CH3-C-OR+HCl（1）一般醇羟基的检验）一般醇羟基的检验Last Modify:

14、2008.825Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedB B、酰氯试验、酰氯试验反应发热和放出反应发热和放出氯化氢氯化氢，生成的酯在水生成的酯在水中溶解度小于相应的羟基化合物中溶解度小于相应的羟基化合物；低级低级酯往往具有水果香味酯往往具有水果香味；常以此来鉴别醇常以此来鉴别醇的存在。的存在。乙酰氯与水易反应，因此，乙酰氯与水易反应，因此，不适用于鉴不适用于鉴别含水醇别含水醇。苯甲酰氯和水反应较慢，可苯甲酰氯和水反应较慢，可用于含水醇的鉴定用于含水醇的鉴定（1）一般醇羟基的检验）一般醇羟基的检验Last Modify:2008.826Producer:喻红梅喻红

15、梅 All rights reservedC C、金属钠试验、金属钠试验2Na+2ROH 2RONa +2H2Na+2ROH 2RONa +2H反应的活性次序为：伯反应的活性次序为：伯 仲仲 叔叔（1）一般醇羟基的检验）一般醇羟基的检验Last Modify:2008.827Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedD D、钒、钒-8-8-羟基喹啉试验（苯作溶剂）羟基喹啉试验（苯作溶剂）（1）一般醇羟基的检验）一般醇羟基的检验NOVONOOHnROHNOVONOOH.(HOR)n绿色绿色红色红色Last Modify:2008.828Producer:喻红梅喻红梅

16、All rights reservedA A卢卡斯（卢卡斯（LucasLucas）试验试验无水氯化锌在浓盐酸中的饱和溶液无水氯化锌在浓盐酸中的饱和溶液，与醇，与醇反应，生成难溶于水的卤代烃。反应，生成难溶于水的卤代烃。由生成卤由生成卤代烃反应速度快慢来区别伯、仲、叔代烃反应速度快慢来区别伯、仲、叔醇。醇。（2）伯、仲、叔醇的鉴别试验）伯、仲、叔醇的鉴别试验Last Modify:2008.829Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedR R3 3COH+COH+HClHCl R R3 3CCl+HCCl+H2 2O O 两相分层或混浊两相分层或混浊R R2 2CH

17、OH+CHOH+HClHCl R R2 2CHCl+HCHCl+H2 2O ORCHRCH2 2OH+OH+HClHCl 不反应。不反应。2ZnCl立即2ZnCl放置Last Modify:2008.830Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedB B硝铬酸试验硝铬酸试验大多数伯、仲醇，易被重铬酸钾一硝酸溶大多数伯、仲醇，易被重铬酸钾一硝酸溶液氧化为羧酸或酮液氧化为羧酸或酮K K2 2CrCr2 2O O7 7+3RCH+3RCH2 2OH+16HNOOH+16HNO3 3 4Cr(NO 4Cr(NO3 3)2 2+4KNO+4KNO3 3+3RCOOH+11H+

18、3RCOOH+11H2 2O O反应后溶液变为反应后溶液变为蓝色蓝色。叔醇不能被氧化叔醇不能被氧化。借此可将伯、仲醇与叔醇相区别。借此可将伯、仲醇与叔醇相区别。（2）伯、仲、叔醇的鉴别试验）伯、仲、叔醇的鉴别试验Last Modify:2008.831Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedRCHOHCHOHR+HIO4 2RCHO+H2O+HIO3CH2OH(CHOH)nCH2OH+(n+1)HIO4 HCHO+nHCOOH+(n+1)HIO3+H2O 大多数二元或多元邻位醇类及糖类都能被高碘大多数二元或多元邻位醇类及糖类都能被高碘酸氧化成甲醛、甲酸和水。这一反

19、应对邻位二元酸氧化成甲醛、甲酸和水。这一反应对邻位二元醇以上的多元醇有选择性。所以高碘酸被用作检醇以上的多元醇有选择性。所以高碘酸被用作检验邻位二醇的试剂。反应如下：验邻位二醇的试剂。反应如下：反应生成的反应生成的甲醛可以借希夫试验（甲醛可以借希夫试验（SchifsSchifs试验）或试验）或杜伦试验（杜伦试验（TollensTollens试验）检验试验）检验，但在试验之前必须，但在试验之前必须证实样品中无醛存在。证实样品中无醛存在。Last Modify:2008.832Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved酚类除间甲酚、间位取代的卤代酚是液体外，酚类除间甲酚

20、、间位取代的卤代酚是液体外，其余均为固体。一元酚类有强烈的气味（药其余均为固体。一元酚类有强烈的气味（药味）。除硝基酚外，多数纯酚应为无色，酚带味）。除硝基酚外，多数纯酚应为无色，酚带颜色往往是被氧化而引起的。一元酚在水中溶颜色往往是被氧化而引起的。一元酚在水中溶解度很小，随着苯环上羟基增多，在水中溶解解度很小，随着苯环上羟基增多，在水中溶解度增大。邻、间、对苯二酚属度增大。邻、间、对苯二酚属S S1 1组。酚均溶于组。酚均溶于5 5NaOHNaOH而不一定都溶于而不一定都溶于5 5NaHCONaHCO3 3溶液。苯酚溶液。苯酚属属S S1 1A A2 2组，其它大多数酚均属组，其它大多数酚均

21、属A A2 2组。也有组。也有属属于于A A1 1组，组，如如2 2，4-4-二硝基苯酚二硝基苯酚。酚的检验常用酚的检验常用三氯化铁试验三氯化铁试验和和溴水溴水试验。试验。2 2、酚类化合物的检验、酚类化合物的检验Last Modify:2008.833Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved 大多数酚类，遇到三氯化铁溶液大多数酚类，遇到三氯化铁溶液均可形成有色配合物。均可形成有色配合物。6C6C6 6H H5 5OHOHFeCIFeCI3 3（C C6 6H H5 5O O）6 6FeFe 3-3-6H6H+3CI3CI-有色配合物的颜色，往往因所用溶剂，有色配

22、合物的颜色，往往因所用溶剂，反应物的浓度、溶液的反应物的浓度、溶液的 pHpH值以及反值以及反应时间的不同而改变。可以查表得出应时间的不同而改变。可以查表得出各种颜色。各种颜色。A三氯化铁试验三氯化铁试验Last Modify:2008.834Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedOHBr2OHBrBrBrOHBrBrBrBr2OBrBrBrBr+3HBr2%HI黄色黄色 Last Modify:2008.835Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedOHHONO-H2OOHNOONOHC6H5OHH2SO4OHNOH HSO4+.

23、-OHNO-H2O （绿色）（绿色）靛酚（红色）靛酚（红色）NaOHONO Na+-（蓝色）（蓝色）Last Modify:2008.836Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved羰基化合物包括羰基化合物包括醛、酮醛、酮两大类。两大类。醛、酮除醛、酮除甲醛甲醛（沸点（沸点-21-21）和）和乙醛乙醛（沸（沸点点2020）在室温下是）在室温下是气体气体外，其它外，其它醛、酮都是醛、酮都是液体或固体液体或固体。甲醛有刺激味，其它醛、酮都有。甲醛有刺激味，其它醛、酮都有特殊气味，灼烧时常带蓝色火焰。甲醛、乙醛、特殊气味，灼烧时常带蓝色火焰。甲醛、乙醛、丙酮易溶于水和溶于

24、乙醚丙酮易溶于水和溶于乙醚为为S S1 1组。丙醛在组。丙醛在 100 100 g g水中溶解水中溶解16g16g，也属，也属S S1 1组。正丁醛属于组。正丁醛属于S S1 1-N-N组。组。其它的其它的醛和酮大多数均溶于浓醛和酮大多数均溶于浓H H2 2SOSO4 4中，属中，属N N组。组。醛、酮由于两者都具有羰基，所以均能与羰醛、酮由于两者都具有羰基，所以均能与羰基试剂发生加成缩合反应，例如与羟胺作用生基试剂发生加成缩合反应，例如与羟胺作用生成成肟肟，与肼类缩合生成腙等。，与肼类缩合生成腙等。醛由于羰基上连醛由于羰基上连有活泼氢，很易被弱的氧化剂所氧化，借此来有活泼氢，很易被弱的氧化剂

25、所氧化，借此来区别醛和酮区别醛和酮。3.3.羰基化合物的检验羰基化合物的检验Last Modify:2008.837Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedA 2A 2，4-4-二硝基苯肼试验二硝基苯肼试验醛和酮都能与醛和酮都能与2 2，4 4一二硝基苯肼反应，生成一二硝基苯肼反应，生成黄色或黄色或橙黄色橙黄色的的2 2，4 4二硝基苯腙沉淀。二硝基苯腙沉淀。（1）醛和酮的检验）醛和酮的检验ORRH2NNHNO2NO2RRNNHNO2NO2-H2O+Last Modify:2008.838Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedB B

26、偶氮苯肼磺酸试验偶氮苯肼磺酸试验偶氮苯肼磺酸的水溶液与醛类反应，生成偶氮苯腙深红色或蓝色溶液脂族醛 蓝芳族醛 红（1）醛和酮的检验）醛和酮的检验Last Modify:2008.839Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved品红盐酸盐是一种桃红色的三苯甲烷染料，品红盐酸盐是一种桃红色的三苯甲烷染料，与硫酸作用后即生成无色品红醛试剂（亦称与硫酸作用后即生成无色品红醛试剂（亦称希夫试剂）。此试剂与醛作用时，形成一种希夫试剂）。此试剂与醛作用时，形成一种红紫色醌型染料。大多数醛有此现象，酮无红紫色醌型染料。大多数醛有此现象，酮无此现象，在此现象，在弱酸性介质中进行，不能

27、加热弱酸性介质中进行，不能加热。（2）醛的鉴别醛的鉴别希夫（希夫（Schiff）区别醛酮NH22NH2 ClH2SO3C+-+3HO2SNH2NH3 ClH2SO3SO3H-H2SO3C+-+32RCHONHS2OHHRONH2 ClOC+-C(无色无色)（红紫色）（红紫色）在紫红色溶液中在紫红色溶液中加入加入1mL浓浓HCl或或稀硫酸，紫红色稀硫酸，紫红色不退为甲醛不退为甲醛Last Modify:2008.840Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved醛、酮的鉴别-杜伦试验Tollens试验有银，则为醛有银，则为醛AgNO3+NaOH+2NH3 Ag(NH3)

28、2OH+NaNO3RCHO+2Ag(NHRCHO+2Ag(NH3 3)2 2OH OH RCOONH RCOONH4 4+2Ag+2Ag+3NH3NH3 3+H+H2 2O O（浅红色）Last Modify:2008.841Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved斐林溶液是斐林溶液是含硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶含硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液，液，它能使脂肪醛和还原性糖发生氧化，同时生它能使脂肪醛和还原性糖发生氧化，同时生成成红红色氧化亚铜沉淀。但色氧化亚铜沉淀。但不能氧化芳香醛和非还不能氧化芳香醛和非还原性糖原性糖。（3）脂肪醛与芳香醛的鉴别脂肪醛与芳香

29、醛的鉴别斐林（斐林（Fehlng）试验）试验CuSO4+2NaOH Cu(OH)2+Na2SO4 RCHO+2Cu2+(酒石酸铜配合离子)+OH RCOOH+Cu2O+2H2OLast Modify:2008.842Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedI2+2NaOHNaI+NaOI+H2ORCOCH3+3NaOICHI3+2NaOH 黄色黄色乙醛是唯一能发生碘仿反应的醛。乙醛是唯一能发生碘仿反应的醛。甲基酮或易被氧化成甲基酮结构的化甲基酮或易被氧化成甲基酮结构的化合物。如乙醇，也显示正性结果。所合物。如乙醇，也显示正性结果。所有叔醇均不发生碘仿反应。有叔醇均

30、不发生碘仿反应。Last Modify:2008.843Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedC C2 2以下的一元脂肪酸是液体以下的一元脂肪酸是液体，二元或，二元或多元羧酸以及芳香羧酸都是固体。多元羧酸以及芳香羧酸都是固体。C C1 1C C2 2的一元酸有强烈的刺激性酸味，的一元酸有强烈的刺激性酸味，C C4 4C C6 6酸有难闻的嗅味，酸有难闻的嗅味，C C7 7以上的酸以上的酸难闻的嗅味逐渐减小。难闻的嗅味逐渐减小。C C1 1C C4 4一元酸一元酸溶于水，也溶于乙醚，属溶于水，也溶于乙醚，属S S1 1酸性组。酸性组。低级二元和多元羧酸溶于水，但不

31、溶低级二元和多元羧酸溶于水，但不溶于乙醚，属于乙醚，属S S2 2酸性组。其它所有羧酸酸性组。其它所有羧酸都属都属A A1 1组。组。4.4.羧酸及其衍生物的检验羧酸及其衍生物的检验Last Modify:2008.844Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedA A、碘酸钾、碘酸钾-碘化钾试验碘化钾试验羧酸与碘酸钾羧酸与碘酸钾-碘化钾溶液混合后，碘化钾溶液混合后，温热能析出碘，温热能析出碘，碘碘遇遇淀粉淀粉溶液呈溶液呈蓝色蓝色。（一）羧酸的检验（一）羧酸的检验6RCOOH+5KI+KIO3 6RCOOK+3H2O+3I2 淀粉淀粉 蓝色蓝色Last Modify

32、:2008.845Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedB B、羟、羟肟肟酸铁试验酸铁试验将羧酸转变为酰氯后再转变为酯，后将羧酸转变为酰氯后再转变为酯，后者与羟胺作用生成羟者与羟胺作用生成羟肟肟酸，酸，羟羟肟肟酸与酸与三氯化铁在弱酸性溶液中，即刻三氯化铁在弱酸性溶液中，即刻生成生成有颜色的可溶性有颜色的可溶性羟羟肟肟酸铁酸铁，大多数这，大多数这样的盐呈样的盐呈紫红色或深红色紫红色或深红色，当浓度大，当浓度大时，颜色更深。时，颜色更深。（一）羧酸的检验（一）羧酸的检验Last Modify:2008.846Producer:喻红梅喻红梅 All rights re

33、servedRCOOH+SOClRCOOH+SOCl2 2 RCOCl+HClRCOCl+HCl+SO2RCOCl+ROHRCOCl+ROH RCOOR RCOOR?书+HClHClRCOORRCOOR?书+H+H2 2NOH RCONHOH+RNOH RCONHOH+R?书OHOH3RCONHOH+FeCl3RCONHOH+FeCl3 3 (RCONHO)(RCONHO)3 3Fe+3HClFe+3HCl 水浴 水浴108PH32PHHCOOH+H2NOH HCONHOHH H+3HCONHOH+FeCl3 (HCONHO)3Fe+3HCl（一）羧酸的检验（一）羧酸的检验Last Modif

34、y:2008.847Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved （1 1）羟）羟肟肟酸铁试验酸铁试验酯、酰卤、酸酐及酸胺都可以使其生成相应的羟酯、酰卤、酸酐及酸胺都可以使其生成相应的羟肟肟酸，酸，利用羟利用羟肟肟酸铁试验，检验它们的存在。酸铁试验，检验它们的存在。（二）羧酸衍生物的检验（二）羧酸衍生物的检验3RCONHOH+FeCl3 (RCONHO)3Fe+3HCl23pH 上述各类物质可借元素分析（如酰卤含卤素、酰胺含氮）、溶度试验及其它性质加以区别。Last Modify:2008.848Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved（

35、2 2）酯的检验）酯的检验把0.2g有机物溶于乙醇，再加入2mL1mol/LKOH的甲醇溶液和1滴酚酞指示剂。配制一份空白试验，把两份溶液置于沸水浴中加热。如果含有有机物的一份溶液的红色消失，则为正反应。这是由于水解生成的酸把碱中和了，从而显示酸性的缘故。Last Modify:2008.849Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved（3 3）酰卤的检验）酰卤的检验如果化合物含有卤素，在溶解度分组试验中化合物如果化合物含有卤素，在溶解度分组试验中化合物有弱酸性，可怀疑是酰卤，用硝酸银水溶液鉴别之。有弱酸性，可怀疑是酰卤，用硝酸银水溶液鉴别之。将化合物溶于硝酸水溶液

36、中，滴加硝酸银水溶液若将化合物溶于硝酸水溶液中，滴加硝酸银水溶液若干滴，生成白色或黄色沉淀，即为正反应。干滴，生成白色或黄色沉淀，即为正反应。（4 4）酸酐的检验）酸酐的检验如果化合物显弱酸性，且不是羧酸及酰卤，可检验如果化合物显弱酸性，且不是羧酸及酰卤，可检验其是否为酸酐。其是否为酸酐。在苯或三氯甲烷溶液剂中，酸酐可和苯胺反应（可在苯或三氯甲烷溶液剂中，酸酐可和苯胺反应（可微热微热1-21-2分钟），分钟），生成酰胺，不溶于溶剂，产生沉生成酰胺，不溶于溶剂，产生沉淀，显正反应淀，显正反应。（5 5）酰胺的检验）酰胺的检验取少许被测物与浓氢氧化钠溶液相混合，然后强热取少许被测物与浓氢氧化钠溶液

37、相混合，然后强热2 2分钟，有氨气放出，即为分钟，有氨气放出，即为RCONH2RCONH2。Last Modify:2008.850Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved化学活性较低，和烷烃相近。但化学活性较低，和烷烃相近。但多数醚在分组时属于多数醚在分组时属于N N组，而烷烃组，而烷烃属于属于I I组。故由分组实验可以加以组。故由分组实验可以加以区别。区别。Last Modify:2008.851Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedA.氢碘酸试验（氢碘酸试验（Zeisel试验）试验）R-O-R+2HI RI +RI +H2OR

38、I +HgNO3 HgI2 +RONO2 （橙红色）C1-C3 B.脂醚的水解试验（以羟肟酸试验）脂醚的水解试验（以羟肟酸试验）ROR+CH3COOHCH3COOR+ROHH2SO4CH3COOR+H2N-OHCH3CONHOH+ROHCH3CONHOH+FeCl3(CH3CONHO)3Fe+33HCl红色Last Modify:2008.852Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved四有机含氮化合物的检验Last Modify:2008.853Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺在常温下是气体，甲胺、

39、二甲胺、三甲胺和乙胺在常温下是气体，多数脂肪胺均为液体，多数脂肪胺均为液体，C C1010以上的胺是固体。纯芳以上的胺是固体。纯芳香胺是无色液体或固体，由于氧化作用的结果，香胺是无色液体或固体，由于氧化作用的结果，它们常略带棕色。低级胺有不愉快的或很难闻的它们常略带棕色。低级胺有不愉快的或很难闻的臭鱼一样的气味。芳香胺的气味不象脂肪胺那样臭鱼一样的气味。芳香胺的气味不象脂肪胺那样大，但芳香胺有毒而且容易渗入皮肤。吸入蒸气大，但芳香胺有毒而且容易渗入皮肤。吸入蒸气或皮肤与之接触都能引起中毒。或皮肤与之接触都能引起中毒。C C1-1-C C4 4胺溶于水呈碱性，属胺溶于水呈碱性，属S S1 1或或

40、S S2 2组。其余大多数组。其余大多数胺都溶于胺都溶于5%HCI5%HCI中，属中，属B B组。组。一个含氮化合物，若其水溶液呈碱性，或在一个含氮化合物，若其水溶液呈碱性，或在盐酸中的溶度大于在水中的溶解度，或者它的水盐酸中的溶度大于在水中的溶解度，或者它的水溶液含有卤素离子或其它酸根离子，那么该化合溶液含有卤素离子或其它酸根离子，那么该化合物可能是一个胺或它的盐。留下的问题是肯定它物可能是一个胺或它的盐。留下的问题是肯定它究竟属伯、仲胺还是叔胺。通常用究竟属伯、仲胺还是叔胺。通常用兴士堡试验兴士堡试验和和亚硝酸试验亚硝酸试验加以确定。加以确定。1、胺类化合物的检验、胺类化合物的检验Last

41、 Modify:2008.854Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved（一）兴士堡（一）兴士堡（HinsbergHinsberg）试验苯磺）试验苯磺酰氯酰氯苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯与伯胺及仲胺反应，分别苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯与伯胺及仲胺反应，分别生成单取代和二取代磺酰胺，单取代磺酰胺可溶生成单取代和二取代磺酰胺，单取代磺酰胺可溶于碱，二取代磺酰胺不溶于碱。于碱，二取代磺酰胺不溶于碱。叔胺在这些条件叔胺在这些条件下不起反应。下不起反应。试样在溶度试验中属于两性化合物时，不宜做此试样在溶度试验中属于两性化合物时，不宜做此试验。试验。C6H5SO2Cl+H2NR+2Na

42、OHC6H5SO2NR-Na+NaCl+2H2OC6H5SO2Cl+HNR2+NaOHC6H5SO2NR2+NaCl+H2OLast Modify:2008.855Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved兴士堡（兴士堡（HinsbergHinsberg）试验）试验注意注意3 3点点：（1 1）要注意控制试剂与试样用量，如果用过量）要注意控制试剂与试样用量，如果用过量的苯磺酰氯与伯胺反应，可能生成二苯磺酰胺，的苯磺酰氯与伯胺反应，可能生成二苯磺酰胺，不再溶于碱，而呈固体析出，而误认为是仲胺。不再溶于碱，而呈固体析出，而误认为是仲胺。（2 2）若仲胺分子中含有羧基、酚

43、羟基等酸性基）若仲胺分子中含有羧基、酚羟基等酸性基团时，与苯磺酰氯作用后的产物也能溶于氢氧团时，与苯磺酰氯作用后的产物也能溶于氢氧化钠溶液中，得到与伯胺相同的结果，用此法化钠溶液中，得到与伯胺相同的结果，用此法就不能与伯仲胺区分。就不能与伯仲胺区分。（3 3）有些分子量大的伯胺，生成的磺酰胺钠盐，）有些分子量大的伯胺，生成的磺酰胺钠盐，在水中溶解度较小，不易溶于稀碱液中，应注在水中溶解度较小，不易溶于稀碱液中，应注意与仲胺的差别。意与仲胺的差别。Last Modify:2008.856Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved（二）亚硝酸试验（方程式见讲义）（二）亚

44、硝酸试验（方程式见讲义）亚硝酸试验可用于区别各种不同的胺。亚硝酸试验可用于区别各种不同的胺。脂肪族伯胺脂肪族伯胺与亚硝酸作用，生成醇并与亚硝酸作用，生成醇并放出氮气。放出氮气。芳香族伯胺芳香族伯胺与亚硝酸作用，生成重氮盐，加入与亚硝酸作用，生成重氮盐，加入-萘酚碱溶液，立即生成萘酚碱溶液，立即生成红色偶氮染料红色偶氮染料。脂肪族仲胺脂肪族仲胺和和芳香族仲胺芳香族仲胺与亚硝酸作用，生成与亚硝酸作用，生成N-N-亚硝基仲胺，常亚硝基仲胺，常为难溶于水的黄色油状物或低熔为难溶于水的黄色油状物或低熔点固体点固体。脂肪族叔胺脂肪族叔胺与亚硝酸不反应，但在稀酸中可形成与亚硝酸不反应，但在稀酸中可形成可溶性

45、的盐。若再加碱，又可析出游离的叔胺。可溶性的盐。若再加碱，又可析出游离的叔胺。N N、N-N-二烷基取代的二烷基取代的芳叔胺芳叔胺，氨基对位无取代基时，氨基对位无取代基时，与亚硝酸作用，生成对与亚硝酸作用，生成对-亚硝基芳叔胺盐酸盐，呈亚硝基芳叔胺盐酸盐，呈红棕色溶液或橙黄色固体，用碱中和后，得到绿红棕色溶液或橙黄色固体，用碱中和后，得到绿色的对色的对-亚硝基芳叔胺。亚硝基芳叔胺。Last Modify:2008.857Producer:喻红梅喻红梅 All rights reservedRNH2 +HNO2 RN2+Cl-ROH +N2 +HClArNH2+HNO2ArN2Cl+-H2OAr

46、N2Cl-H2OArOH +N2 +HCl2HCl05 ArN2ClOHONaNNArNaCl-H2O+2NaOH+R2NH +HNO2 R2N-NO +H2O 黄色油状物黄色油状物 -H2ONRRHNO2NRRHNO Cl+HCl+NRRNO-H2ONaCl+（深绿色）（深绿色）（橙红色沉淀）（橙红色沉淀）（深绿色）Last Modify:2008.858Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved（三）氯醌试验（三）氯醌试验氯醌（四氯代对苯醌）与大多数伯胺、仲胺氯醌（四氯代对苯醌）与大多数伯胺、仲胺反应呈现蓝色、红色、绿色或棕红色。反应呈现蓝色、红色、绿色或棕红色

47、。取氯醌的二氧六环饱和溶液数滴于点滴板上，取氯醌的二氧六环饱和溶液数滴于点滴板上，加入几十毫克样品，若有显色反应即表示正加入几十毫克样品，若有显色反应即表示正性结果。性结果。（四）异腈试验（四）异腈试验大多数伯胺可以和氯仿及氢氧化钾反应，形大多数伯胺可以和氯仿及氢氧化钾反应，形成具有恶臭味的异腈。分子量大的伯胺生成成具有恶臭味的异腈。分子量大的伯胺生成的异腈难挥发性，不易嗅出，不适用该实验。的异腈难挥发性，不易嗅出，不适用该实验。3KOH+C3KOH+C6 6H H5 5NHNH2 2+CHCl+CHCl3 3CC6 6H H5 5NCNC+3KCl+3H+3KCl+3H2 2O OLast

48、Modify:2008.859Producer:喻红梅喻红梅 All rights reserved脂肪族硝基化合物脂肪族硝基化合物多数是无色且具有愉快香味多数是无色且具有愉快香味的液体。的液体。芳香硝基化合物芳香硝基化合物是浅黄色的高沸点液是浅黄色的高沸点液体或固体，芳环上硝基越多颜色越深。硝基化体或固体，芳环上硝基越多颜色越深。硝基化合物具有毒性，较多地吸入它们的蒸气或粉尘，合物具有毒性，较多地吸入它们的蒸气或粉尘，或者长期与皮肤接触都能引起中毒。脂肪族硝或者长期与皮肤接触都能引起中毒。脂肪族硝基化合物微溶于水，具有基化合物微溶于水，具有-氢的硝基化合物能氢的硝基化合物能溶于溶于5%5%N

49、aOHNaOH，不溶于不溶于5%NaHCO5%NaHCO3 3，属，属A A2 2组。其它组。其它均属均属M M组。组。硝基烷烃和硝基芳烃可以从简单硝基烷烃和硝基芳烃可以从简单物理性质与外物理性质与外观上，也可以从酸性基上观上，也可以从酸性基上（伯、仲硝基化合物（伯、仲硝基化合物具有弱酸性基）进行初步判断。然而，许多硝具有弱酸性基）进行初步判断。然而，许多硝基化合物可在基化合物可在氢氧化亚铁试验和氢氧化纳丙酮氢氧化亚铁试验和氢氧化纳丙酮试验中呈正性反应。试验中呈正性反应。2、硝基化合物的检验、硝基化合物的检验Last Modify:2008.860Producer:喻红梅喻红梅 All rig

50、hts reserved(1)(1)氢氧化亚铁试验氢氧化亚铁试验大多数硝基化合物，特别是芳香硝基化合物很大多数硝基化合物，特别是芳香硝基化合物很容易将氢氧化亚铁（容易将氢氧化亚铁（绿色绿色）氧化成氢氧化铁）氧化成氢氧化铁（棕红色棕红色）。）。RNO2+6Fe(OH)2+4H2O RNH2+6Fe(OH)3(2)(2)氢氧化钠氢氧化钠-丙酮试验丙酮试验苯及其同系物的多元硝基衍生物，当与丙酮和苯及其同系物的多元硝基衍生物，当与丙酮和氢氧化钠溶液混合时，产生显色反应。反应机氢氧化钠溶液混合时，产生显色反应。反应机理尚不清楚。一般情况下，二硝基化合物显蓝理尚不清楚。一般情况下，二硝基化合物显蓝紫色，三