化学人教版选修5同步练习：有机化学高考真题解析 Word版含解析.doc

1、高考真题高考真题 一、选择题 1.(2018 全国卷)实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反 应的实验。 光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是( ) 答案答案 D 解析解析 在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成氯化氢和四种氯代烃， 氯 化氢极易溶于水，所以液面会上升，氯代烃是不溶于水的气体或油状液体，所以 最终水不会充满试管，答案选 D。 2.(2018 全国卷)苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的 是( ) A.与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应 B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯 D.在催化剂存在下可以制得聚苯

2、乙烯 答案答案 C 解析解析 苯乙烯中有苯环， 在铁粉存在的条件下， 溴可以取代苯环上的氢原子， A 正确。苯乙烯中有碳碳双键，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B 正确。苯乙 烯与 HCl 发生加成反应，得到的是氯代苯乙烷，C 错误。苯乙烯中有碳碳双键， 可以通过加聚反应得到聚苯乙烯，D 正确。 3.(2018 全国卷)NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A.16.25 g FeCl3水解形成的 Fe(OH)3胶体粒子数为 0.1NA B.22.4 L(标准状况)氩气含有的质子数为 18NA C.92.0 g 甘油(丙三醇)中含有羟基数为 1.0NA D.1.0 mol CH4与

3、Cl2在光照下反应生成的 CH3Cl 分子数为 1.0NA 答案答案 B 解析解析 16.25 g FeCl3的物质的量是 16.25 g 162.5 g/mol0.1 mol，由于 Fe(OH)3胶体是粒子的集合体，因此水解生成的 Fe(OH)3胶体粒子数小于 0.1NA， A 错误；标准状况下 22.4 L 氩气的物质的量是 1 mol，氩气是由单原子分子构成 的单质，其中含有的质子数是 18NA，B 正确；1 分子丙三醇含有 3 个羟基，92.0 g 丙三醇的物质的量是 1 mol，其中含有羟基数是 3NA，C 错误；甲烷与氯气在 光照条件下发生取代反应生成的氯代烃不止一种，因此生成的

4、CH3Cl 分子数小 于 1.0NA，D 错误。 4.(2018 北京高考)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材 料。其结构片段如下图 下列关于该高分子的说法正确的是( ) A.完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有不同的化学环境 B.完全水解产物的单个分子中，含有官能团COOH 或NH2 C.氢键对该高分子的性能没有影响 D.结构简式为： 答案答案 B 解析解析 芳纶纤维的结构片段中含肽键，完全水解产物的单个分子为 、 中苯环都只有 1 种化学环境的氢原子，A 错误；芳纶纤维完 全水解产物的单个分子为，含有的 官能团为COOH 或NH2，B 正确；氢键对该分子的性能有影响，

5、如影响溶解 性、熔沸点、密度、硬度等，C 错误；芳纶纤维由、 通过缩聚反应形成，其结构简式为 ，D 错误。 5.(2017 全国卷)化合物(b)、(d)、(p)的分子式均为 C6H6，下列说 法正确的是( ) A.b 的同分异构体只有 d 和 p 两种 B.b、d、p 的二氯代物均只有三种 C.b、d、p 均可与酸性高锰酸钾溶液反应 D.b、d、p 中只有 b 的所有原子处于同一平面 答案答案 D 解析解析 A 错：苯的同分异构体还有等。B 错：b 的 二氯代物有 3 种，d 的二氯代物有 6 种，p 的二氯代物有 3 种 。C 错：b、p 不能与酸性高锰酸钾溶液反应。D 对：d、p 中都存在

6、类 似甲烷的四面体结构，所有原子不可能处于同一平面。 6.(2017 全国卷)下列生活用品中主要由合成纤维制造的是( ) A.尼龙绳 B.宣纸 C.羊绒衫 D.棉衬衣 答案答案 A 解析解析 尼龙绳主要由合成纤维制造；宣纸和棉衬衣的主要成分是纤维素，属 于天然纤维；羊绒衫主要由羊绒制造，其主要成分为蛋白质，属于天然纤维。 7.(2017 全国卷)下列说法正确的是( ) A.植物油氢化过程中发生了加成反应 B.淀粉和纤维素互为同分异构体 C.环己烷与苯可用酸性 KMnO4溶液鉴别 D.水可以用来分离溴苯和苯的混合物 答案答案 A 解析解析 A 对：植物油氢化过程中发生了油脂与氢气的加成反应。B

7、错：淀粉 和纤维素都是高分子化合物，聚合度不同，因此它们的分子式不同，不互为同分 异构体。C 错：环己烷和苯都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能用该方法 鉴别。D 错：苯与溴苯互溶且均难溶于水，水不能分离二者。 8.(2017 北京高考)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维 酮通过氢键与 HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下： 下列说法不正确的是( ) A.聚维酮的单体是 B.聚维酮分子由(mn)个单体聚合而成 C.聚维酮碘是一种水溶性物质 D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应 答案答案 B 解析解析 A 对： 聚维酮通过氢键与 HI3形成聚维酮碘， 由聚维酮碘的结构可知， 聚维

8、酮是由经加聚反应生成的，故聚维酮的单体为。B 错：由聚 维酮碘的结构推知，聚维酮分子由(2mn)个单体聚合而成。C 对：由聚维酮碘 的结构可知， 该物质存在分子内氢键， 易溶于水。 D 对： 由聚维酮碘的结构可知， 该结构中含有，在一定条件下能发生水解反应。 9.(2017 江苏高考)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物 的说法正确的是( ) A.a 和 b 都属于芳香族化合物 B.a 和 c 分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.a、b 和 c 均能使酸性 KMnO4溶液褪色 D.b 和 c 均能与新制的 Cu(OH)2反应生成红色沉淀 答案答案 C 解析解析 A 错：a 中不

9、含有苯环，不属于芳香族化合物。B 错：a 和 c 分子中 含有饱和碳原子，所有碳原子不可能处于同一平面上。C 对：a、b 和 c 均能与酸 性高锰酸钾溶液反应使其褪色。D 错：b 中不含醛基，不能与新制的氢氧化铜反 应生成红色沉淀。 10.(2016 全国卷)下列各组中的物质均能发生加成反应的是( ) A.乙烯和乙醇 B.苯和氯乙烯 C.乙酸和溴乙烷 D.丙烯和丙烷 答案答案 B 解析解析 乙醇、溴乙烷、丙烷中均不含双键或三键，不能发生加成反应，A、 C、D 错误；氯乙烯的结构简式为 CH2=CHCl，含有碳碳双键，能发生加成反 应；苯在一定条件下也可与 H2发生加成反应，B 正确。 11.(

10、2016 全国卷)分子式为 C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)( ) A.7 种 B.8 种 C.9 种 D.10 种 答案答案 C 解析解析 C4H8Cl2为丁烷的二氯代物，按规律可写出如下结构骨架： 、，共 9 种。 12.(2015 江苏高考)(双选)己烷雌酚的一种合成路线如下： 下列叙述正确的是( ) A.在 NaOH 水溶液中加热，化合物 X 可发生消去反应 B.在一定条件下，化合物 Y 可与 HCHO 发生缩聚反应 C.用 FeCl3溶液可鉴别化合物 X 和 Y D.化合物 Y 中不含有手性碳原子 答案答案 BC 解析解析 卤代烃在 NaOH 醇溶液中发生消去反应，在 Na

11、OH 水溶液中发生的 是取代反应，A 错误；酚羟基可与 HCHO 发生缩聚反应，类似于酚醛树脂的制 备，B 正确；X 中无酚羟基，而 Y 中有，所以可用 FeCl3溶液鉴别 X 和 Y，C 正 确； 中标“*”的碳原子为手性碳原子，D 错误。 二、非选择题 13.(2018 全国卷)化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下： 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)的反应类型是_。 (3)反应所需试剂、条件分别为_。 (4)G 的分子式为_。 (5)W 中含氧官能团的名称是_。 (6)写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组 峰，峰面积比为 11)

12、：_。 (7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲 醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 _(无机试剂任选)。 答案答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6)、 (7) 解析解析 (1)根据 A 的结构简式可知 A 是氯乙酸。 (2)反应中氯原子被CN 取代，属于取代反应。 (3)反应是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热。 (4)根据 G 的键线式可知其分子式为 C12H18O3。 (5)根据 W 的结构简式可知分子中含氧官能团是醚键和羟基。 (6)属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 11

13、， 说明氢原子分为两类，各是 6 个，因此符合条件的有机物结构简式为 和。 (7)根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线。 14.(2018 全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重 要的生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成 E 的过程如下： 回答下列问题： (1)葡萄糖的分子式为_。 (2)A 中含有的官能团的名称为_。 (3)由 B 到 C 的反应类型为_。 (4)C 的结构简式为_。 (5)由D到E的反应方程式为_。 (6)F 是 B 的同分异构体， 7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳

14、(标准状况)， F 的可能结构共有_种(不考虑立体异构)，其中核 磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为_。 答案答案 (1)C6H12O6 (2)羟基 (3)取代反应 (4) (5) (6)9 解析解析 (1)葡萄糖的分子式为 C6H12O6。 (2)葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，因此 A 中含 有的官能团的名称为羟基。 (3)由 B 到 C 发生酯化反应，反应类型为取代反应。 (4)根据 B 的结构简式可知 C 的结构简式为。 (5)由 D 到 E 是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为 。 (6)F 是 B 的同分异构体， 7.30 g 的 F 与足量饱

15、和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳(标准状况)， 说明 F 分子中含有羧基， 7.30 g F 的物质的量是 7.3 g 146 g/mol0.05 mol，二氧化碳是 0.1 mol，因此 F 分子中含有 2 个羧基，则 F 相当 于是丁烷分子中的 2 个氢原子被羧基取代，如果是正丁烷， 根据定一移一可知有 6 种结构。如果是异丁烷，则有 3 种结构，所以可能的结构共有 9 种(不考虑立体 异构)，即 。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰 面积比为 311 的结构简式为。 15.(2018 全国卷)近来有报道， 碘代化合物 E 与化合物 H 在 CrNi 催化下 可以发生偶联反应，合成

16、一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下： 已知：RCHOCH3CHO NaOH/H2O RCH=CHCHOH2O 回答下列问题： (1)A 的化学名称是_。 (2)B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为 _。 (3)由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是_、_。 (4)D 的结构简式为_。 (5)Y 中含氧官能团的名称为_。 (6)E 与 F 在 CrNi 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为 _。 (7)X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显 示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式

17、： _。 答案答案 (1)丙炔 (2)CH2ClNaCN CH2CNNaCl (3)取代反应 加成反应 (4)CH2COOC2H5 (5)羟基、酯基 (6) (7) 、 (任选 3 个) 解析解析 A 到 B 的反应是在光照下的取代反应，Cl 原子取代饱和碳原子上的 H 原子，且由问题(2)知 B 为单氯代烃，所以 B 为；B 与 NaCN 反应， 根据 C 的分子式确定 BC 是 Cl 原子被CN 取代，所以 C 为；C 在酸性条件下水解得到 CHCCH2COOH，与乙醇发生酯化反应得到 D，所以 D 为 CHCCH2COOCH2CH3，D 与 HI 加成得到 E。根据题目的已知反应，要求

18、F 中一定要有醛基， 再根据H的结构得到F中有苯环， 所以F一定为； F 与 CH3CHO 发生已知反应，得到 G，G 为；G 与氢气加 成得到 H；H 与 E 发生偶联反应得到 Y。 (1)A 的名称为丙炔。 (2)B 为，C 为，所以方程式为： 。 (3)由上述分析知 A 生成 B 的反应是取代反应， G 生成 H 的反应是加成反应。 (4)D 为 CHCCH2COOCH2CH3。 (5)Y 中含氧官能团为羟基和酯基。 (6)E 和 H 发生偶联反应可以得到 Y，将 H 换为 F 相当于将苯直接与醛基相 连，所以 E、F 发生偶联反应时可视为将 Y 中的苯环直接与羟基相连的碳原子连 接即可

19、，所以产物为。 (7)D 为 CHCCH2COOCH2CH3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯 基，同时根据峰面积比为 332，得到分子一定有两个甲基，另外一个是 CH2，所以三键一定在中间，不会有甲酸酯的可能，所以分子有 6 种： CH3COOCCCH2CH3、CH3CCCOOCH2CH3、 CH3COOCH2CCCH3、CH3CCCH2COOCH3、 CH3CH2COOCCCH3、CH3CH2CCCOOCH3。 16.(2018 北京高考)8- 羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂， 也是 重要的医药中间体。下图是 8- 羟基喹啉的合成路线。 已知：. .同一个碳原子上连有 2

20、个羟基的分子不稳定。 (1)按官能团分类，A 的类别是_。 (2)AB 的化学方程式是_。 (3)C 可能的结构简式是_。 (4)CD 所需的试剂 a 是_。 (5)DE 的化学方程式是 _。 (6)FG 的反应类型是_。 (7)将下列 KL 的流程图补充完整： (8)合成 8- 羟基喹啉时，L 发生了_(填“氧化”或“还原”)反应，反 应时还生成了水，则 L 与 G 物质的量之比为_。 答案答案 (1)烯烃 (2)CH2=CHCH3Cl2 高温 CH2=CHCH2ClHCl (3)HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH(OH)CH2Cl (4)NaOH，H2O (5)HOCH2CH

21、(OH)CH2OH 浓H2SO4 CH2=CHCHO2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31 解析解析 A 的分子式为 C3H6，A 的不饱和度为 1，A 与 Cl2高温反应生成 B， B 与 HOCl 发生加成反应生成 C， C 的分子式为 C3H6OCl2， B 的分子式为 C3H5Cl， B 中含碳碳双键，AB 为取代反应，则 A 的结构简式为 CH3CH=CH2；根据 C、D 的分子式，CD 为氯原子的取代反应，结合题给已知，C 中两个 Cl 原 子应该连接在两个不同的碳原子上， 则 A 与 Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取 代反应，B 的结构简式为 CH2=CHCH2Cl

22、、 C 的结构简式为 HOCH2CHClCH2ClClCH2CH(OH)CH2Cl、 D 的结构简式 HOCH2CH(OH)CH2OH；D 在浓硫酸、加热时消去 2 个“H2O”生成 E；根据 FGJ 和 EJK，结合 F、G、J 的分子式以及 K 的结构简式，E JK 为加成反应，则 E 的结构简式为 CH2=CHCHO，F 的结构简式为、 G 的结构简式为、 J 的结构简式为； K 的分子式为 C9H11NO2， L 的分子式为 C9H9NO，KL 的过程中脱去 1 个“H2O”，结合 KL 的反应条件 和题给已知，KL 先发生加成反应、后发生消去反应，L 的结构简式为 。 (1)A 的结

23、构简式为 CH3CH=CH2， A 中官能团为碳碳双键， 按官能团分类， A 的类别是烯烃。 (2)AB 为 CH3CH=CH2与 Cl2高温下的取代反应，反应的化学方程式为 CH3CH=CH2Cl2 高温 CH2=CHCH2ClHCl。 (3)B 与 HOCl 发生加成反应生成 C，由于 B 关于碳碳双键不对称，C 可能的 结构简式为 HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH(OH)CH2Cl。 (4)CD 为氯原子的水解反应， CD 所需的试剂 a 是 NaOH、 H2O， 即 NaOH 水溶液。 (5)DE 为消去反应，反应的化学方程式为 HOCH2CH(OH)CH2OH 浓H2

24、SO4 CH2=CHCHO2H2O。 (6)F 的结构简式为、G 的结构简式为，FG 的反应类型为 取代反应。 (7)K 的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为 C9H9NO，对比 K 和 L 的分子式， KL 的过程中脱去 1 个“H2O”， 结合 KL 的反应条件和题给已知， K 先发生 加成反应生成发生消去反应生成 L，补充的流程图为： 。 (8)根据流程 LGJ8- 羟基喹啉H2O，即 H2O(未配平)，对比 L 和 8- 羟基喹啉的结构简式，L 发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒配平上述化 学方程式得，反应过程中 L 与 G 物质的量之比为 31。 17.(2018 浙江 4

25、月选考)某研究小组按下列路线合成抗抑郁药物吗氯贝胺： 已知： 请回答： (1)下列说法不正确的是_(填序号)。 A.化合物 A 能发生还原反应 B.化合物 B 能与碳酸氢钠反应产生气体 C.化合物 D 具有碱性 D.吗氯贝胺的化学式是 C13H13ClN2O2 (2)化合物 F 的结构简式是_。 (3)写出 CDE 的化学方程式：_ _。 (4)为探索新的合成路线，发现用化合物 C 与 X(C6H14N2O)一步反应即可合 成吗氯贝胺。 请设计以环氧乙烷()为原料合成 X 的合成路线：_ _(用流程图表示，无机试剂任选)。 (5)写出化合物 X(C6H14N2O)可能的同分异构体的结构简式：_

26、 _。 须同时符合： 分子中有一个六元环，且成环原子中最多含一个非碳原子。 1HNMR 谱显示分子中有 5 种氢原子；IR 谱表明分子中有 NN 键，无 OH 键。 答案答案 (1)D (2) (3) (4) (5) 解析解析 甲苯在铁作催化剂条件下与氯气发生取代反应生成对氯甲苯 ()；对氯甲苯被高锰酸钾氧化为对氯苯甲酸()； 对氯苯甲酸与 SOCl2反应生成 C()；由吗氯贝胺的结构简式结合 信息反应可知，E 的结构简式为；则 D 的结构简式 为 BrCH2CH2NH2；F 的结构简式为。 (1)物质 A 中含有苯环，可与 H2发生还原反应，A 正确；化合物 B 中含有羧 基，能与碳酸氢钠反

27、应产生气体，B 正确；化合物 D 中含有氨基，具有碱性，C 正确；吗氯贝胺的分子式是 C13H17ClN2O2，D 错误。 (2)化合物 F 的结构简式为 HNO。 (3)结合信息反应，CDE 的化学方程式为 。 (4)首先环氧乙烷与氨气发生第二个信息反应生成， 再发生分 子内脱水生成环状化合物 F，然后另一条链中环氧乙烷与氨气反应生成氨基乙 醇，再与溴化氢反应生成氨基溴乙烷，最后可合成产物。 (5)根据要求可推出 X 的同分异构体。 18.(2018 天津高考)化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下： (1)A 的系统命名为_，E 中官能团的名称为_。 (2)AB 的反应类型为

28、_， 从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常 用方法为_。 (3)CD 的化学方程式为_ _。 (4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜反应： 且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有 _种，若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。 (5)F 与 G 的关系为(填序号)_。 a.碳链异构 b.官能团异构 c.顺反异构 d.位置异构 (6)M 的结构简式为_。 (7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体 。 该路线中试剂与条件 1 为_，X 的结构简式为_； 试剂与条件 2 为_，Y

29、 的结构简式为_。 答案答案 (1)1,6- 己二醇 碳碳双键，酯基 (2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏) (3) (4)5 (5)c (6) (7)HBr， O2/Cu 或 Ag， 解析解析 (1)A 为 6 个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有 1 个羟基， 所以名称为 1,6- 己二醇。明显 E 中含有碳碳双键和酯基两个官能团。 (2)AB 的反应是将 A 中的一个羟基替换为溴原子， 所以反应类型为取代反 应。反应后的液态有机混合物应该是 A、B 混合，B 比 A 少一个羟基，所以沸点 的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到 A、B 的沸点可 能较高，直接蒸馏的温度较

30、高可能使有机物炭化， 所以会进行减压蒸馏以降低沸 点。 (3)CD 的反应为 C 与乙醇的酯化，所以化学方程式为 。注意反应可逆。 (4)C 的分子式为 C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反 应说明有醛基；1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，其中 1 mol 是溴原子反 应的，另 1 mol 只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个 O)；所以 得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO)结构。又知该同分异构体水解得到的 醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为CH2OH 的结构，其他醇羟 基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得

31、到有两个CH2OH 结构的醇，因此酯一定是 HCOOCH2的结构，Br 一定是CH2Br 的结构，此时 还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接 HCOOCH2有 2 种可能： 、，每种可能上再连接CH2Br，所以一共有 5 种： 、。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求 有一定的对称性，所以一定是。 (5)F 为，G 为，所以两者的关系为顺反异 构，选项 c 正确。 (6)比较 G 和 N 的结构，G 与 M 反应时，形成，并且可看出 画圈的部分应来自于 M，所以 M 为 。 (7)根据路线中化合物 X 的反应条件，可以判断利用题目的 D 到 E 的反应合 成。该反应需要的官能团是 X 有 Br 原子，Y 有碳氧双键。所以试剂与条件 1 是 HBr，；将取代为，X 为。试剂与条件 2 是 O2/Cu 或 Ag，；将氧化为，所以 Y 为。