(环境监测)第八节 有机污染物的测定课件.ppt

1、(环境监测)第八节有机污染物的测定水体中的污染物质除无机化合物外，还含有大量的水体中的污染物质除无机化合物外，还含有大量的有机物质，它们以使水体溶解氧减少的形式和毒性对生有机物质，它们以使水体溶解氧减少的形式和毒性对生态系统产生影响。态系统产生影响。因为水中的有机物质种类繁多，组成复杂，分子量因为水中的有机物质种类繁多，组成复杂，分子量范围大，环境中的含量较低，分别测定比较困难。范围大，环境中的含量较低，分别测定比较困难。常用综合指标来间接测定水中的有机物。常用综合指标来间接测定水中的有机物。(I(IMnMn)Chemical Oxygen Demand氧化回流装置示意图氧化回流装置示意图1.

2、重铬酸钾法重铬酸钾法（1 1）测定原理）测定原理在水样中加入一在水样中加入一定量定量的的K K2 2CrCr2 2O O7 7；在一定条件（强酸性、在一定条件（强酸性、加热回流加热回流2 2小时、小时、AgAg2 2SOSO4 4作催化剂）与水中的有作催化剂）与水中的有机物相互作用；机物相互作用；剩余剩余的的K K2 2CrCr2 2O O7 7 用硫酸用硫酸亚铁铵亚铁铵Fe(NHFe(NH4 4)2 2(SO(SO4 4)2 2滴定。滴定。终终 点点接近终点接近终点滴定前滴定前（2）滴定过程）滴定过程指示剂：指示剂：试亚铁灵试亚铁灵实验的结果：实验的结果：溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色

3、溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色（3 3）注意事项）注意事项实际上代表的是水中还原性污染物：有机物、无机实际上代表的是水中还原性污染物：有机物、无机物物NONO2 2-、FeFe2+2+、S S2-2-、ClCl-。通常污水中的有机物含通常污水中的有机物含量远远大于水中的无机还原物，因此可认为量远远大于水中的无机还原物，因此可认为CODCOD是有是有机污染物的指标机污染物的指标;可将水中的大部分有机物氧化，但不能氧化可将水中的大部分有机物氧化，但不能氧化芳香烃芳香烃;测定范围：用测定范围：用0.25mol/L K0.25mol/L K2 2CrCr2 2O O7 7 可测定大于可测定大于5

4、0mg/L50mg/L的的CODCOD值，用值，用0.025mol/L0.025mol/L的的K K2 2CrCr2 2O O7 7 可测定可测定5 550mg/L50mg/L的的CODCOD值。值。CODCOD高，应先稀释；高，应先稀释；如果水中无机还原物的含量太大，就要设法如果水中无机还原物的含量太大，就要设法消除干消除干扰扰。如：氨基磺酸除。如：氨基磺酸除NONO2 2-干扰，硫酸汞消除干扰，硫酸汞消除ClCl-干扰干扰（生成难离解的（生成难离解的HgClHgCl4 42-2-）。）。2.2.恒电流库仑滴定法恒电流库仑滴定法-COD-COD仪仪水样和空白溶液以重铬酸钾为氧化剂，在硫酸介质

5、中水样和空白溶液以重铬酸钾为氧化剂，在硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用硫酸铁电解产生的亚回流氧化后，过量的重铬酸钾用硫酸铁电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，进行计算。生亚铁离子所消耗的电量，进行计算。特点：特点：l简便、快速、试剂用量少简便、快速、试剂用量少l可制作成仪器，注意仪器的使用说明书可制作成仪器，注意仪器的使用说明书l适用范围：可测定适用范围：可测定3 3100mg/L100mg/L3.快速消解分光光度法或滴定法快速消解分光光度法或滴定法4.氯气校正法：氯气校正法：COD=COD=表观

6、表观COD-COD-氯离子校正值氯离子校正值氯离子含量：氯离子含量：100020000mg/L 二、高锰酸盐指数二、高锰酸盐指数(I(IMnMn)以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称为高锰酸盐指数，以氧的质量浓度（单位为称为高锰酸盐指数，以氧的质量浓度（单位为mg/Lmg/L）表示。）表示。适于：测定地表水、饮用水和生活污水；适于：测定地表水、饮用水和生活污水；不适用于：工业废水（日本、德国等除外）。不适用于：工业废水（日本、德国等除外）。2.2.测定原理测定原理在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸3030分钟，使水中有

7、机分钟，使水中有机物氧化（保持物氧化（保持红色红色）；）；加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色）；加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色）；最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色红色出现时为终点，出现时为终点，自身指示剂自身指示剂）；）；根据根据用去的高锰酸钾量用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。以计算出耗氧量。以mg/Lmg/L计；计；水中如存在还原性无机物，如水中如存在还原性无机物，如NONO2 2-、FeFe2+2+、SOSO3 32-2-、S S2-2-等，等，也要消耗高锰酸钾。消除干扰的方法：在不加热煮沸的情也要消耗高锰酸钾。消除干扰的方法：在不加热

8、煮沸的情况下，用高锰酸钾滴定至粉红色，测定时扣除此部分。况下，用高锰酸钾滴定至粉红色，测定时扣除此部分。按测定溶液的介质不同，分为按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法酸性高锰酸钾法和和碱性高碱性高锰酸钾法锰酸钾法。(1)酸性法酸性法（1 1）水样不经稀释）水样不经稀释（2 2）水样经稀释）水样经稀释(2)(2)碱性法碱性法水中的氯离子大于水中的氯离子大于300mg/L300mg/L采用碱性法，采用碱性法，因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用于测定含氯离子浓度的氯离子，故常用于

9、测定含氯离子浓度较高的水样。较高的水样。化学需氧量和高锰酸盐指数比较化学需氧量和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各化学需氧量和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达90%90%，而高锰酸，而高锰酸钾法的氧化率为钾法的氧化率为50%50%左右，两者均未完全氧化，因而都左右，两者均未完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。只是一个相对参考数据。三、生化需氧量三、生化需氧量(BOD，Biological Oxygen Demand)生化需氧量：指在有溶

10、解氧的条件下，好氧微生物在生化需氧量：指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。有机物在微生物作用下好氧分解大体上分两个阶段：有机物在微生物作用下好氧分解大体上分两个阶段：第一阶段称为含碳物质氧化阶段，主要是含碳有机物氧第一阶段称为含碳物质氧化阶段，主要是含碳有机物氧化为二氧化碳和水；化为二氧化碳和水；第二阶段称为硝化阶段，主要是含氮有机化合物在硝化第二阶段称为硝化阶段，主要是含氮有机化合物在硝化菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。对生活污水及性质菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。对生活污水及性质与其

11、接近的工业废水，硝化阶段大约在与其接近的工业废水，硝化阶段大约在5 57 7日以后才显著日以后才显著进行，故进行，故BODBOD5 5方法测定方法测定BODBOD值一般不包括硝化阶段的。值一般不包括硝化阶段的。(一一)五天培养法（五天培养法（20)20)：BODBOD5 5也称标准稀释法。其测定也称标准稀释法。其测定原理是水样经稀释后，在原理是水样经稀释后，在202011条件下培养条件下培养5 5天，求出天，求出培养前后水样中溶解氧含量，培养前后水样中溶解氧含量，二者的差值为二者的差值为BODBOD5 5。如果水样五日生化需氧量如果水样五日生化需氧量未超过未超过6mg/L6mg/L，则不必进行

12、稀，则不必进行稀释，可直接测定。很多较清洁释，可直接测定。很多较清洁的河水就属于这一类水。的河水就属于这一类水。对污染的地面水和大多数对污染的地面水和大多数工业废水，需稀释后再培养测工业废水，需稀释后再培养测定。定。稀释水稀释水l几乎饱和的溶解氧几乎饱和的溶解氧8 89mg/L9mg/Ll丰富的营养物质（丰富的营养物质（CaClCaCl2 2,MgSO,MgSO4 4,FeCl,FeCl3 3,NH,NH4 4ClCl等）等）l适宜的适宜的pHpH（7.27.2；6.56.58.5)8.5)l必要时，投加种子微生物必要时，投加种子微生物l稀释水本身稀释水本身5 5天培养后的天培养后的DODO降

13、低不大于降低不大于0.2mg/L0.2mg/L稀释后培养的水样稀释后培养的水样表表 由高锰酸盐指数估算稀释倍数时乘以的系数由高锰酸盐指数估算稀释倍数时乘以的系数高锰酸盐指数高锰酸盐指数/(mgL-1)系数系数200.2，0.30.4，0.60.5，0.7，1.0水样稀释倍数水样稀释倍数测定结果测定结果(1)非稀释法非稀释法非稀释不接种法非稀释不接种法 BOD5（mg/L）=1-2 式中：式中：1 1水样在培养前溶解氧的浓度水样在培养前溶解氧的浓度 2 2水样在培养水样在培养5 5天后，剩余溶解氧的浓度天后，剩余溶解氧的浓度非稀释接种法非稀释接种法 BOD5（mg/L）=(1-2)-(3-4)式

14、中：式中：3 3空白空白水样（以稀释水代替水样与接种液水样（以稀释水代替水样与接种液配制而成）在培养前溶解氧的浓度配制而成）在培养前溶解氧的浓度 4 4空白空白水样（以稀释水代替水样与接种液水样（以稀释水代替水样与接种液配制而成）在培养后溶解氧的浓度配制而成）在培养后溶解氧的浓度(2)(2)稀释后培养的水样稀释后培养的水样其中：其中：1 1(水样水样+稀释接种水稀释接种水)培养液在培养前的培养液在培养前的DODO（mg/Lmg/L）2 2(水样水样+稀释接种水稀释接种水)培养液在培养后的培养液在培养后的DODO（mg/Lmg/L）3 3空白空白水样（以稀释水代替水样与稀释水或稀释接种水样（以稀

15、释水代替水样与稀释水或稀释接种水配制而成）在培养前溶解氧的浓度；水配制而成）在培养前溶解氧的浓度；4 4空白空白水样（以稀释水代替水样与稀释水或稀释接种水样（以稀释水代替水样与稀释水或稀释接种水配制而成）在培养后溶解氧的浓度；水配制而成）在培养后溶解氧的浓度；f f1 1 稀释接种水在培养液占的比例；稀释接种水在培养液占的比例；f f2 2 原水样在培养液所占的比例。原水样在培养液所占的比例。2143215/ffLmgBOD例：例：监测某水样的监测某水样的BODBOD5 5时，采用稀释法测定数据为：时，采用稀释法测定数据为：取原水样取原水样100ml100ml加稀释水至加稀释水至1000ml1

16、000ml，在培养前溶，在培养前溶解氧浓度是解氧浓度是4.73mg/L4.73mg/L；在培养后溶解氧浓度是；在培养后溶解氧浓度是2.16mg/L2.16mg/L。稀释水在培养前溶解氧浓度是。稀释水在培养前溶解氧浓度是8.12mg/L8.12mg/L；稀释水样在培养后溶解氧浓度是；稀释水样在培养后溶解氧浓度是8.04mg/L8.04mg/L，求水样的，求水样的BODBOD5 5为多少？为多少？（二）（二）微生物电极法微生物电极法图图2-42 微生物电极微生物电极BOD测定仪工作测定仪工作原理原理微生物电极结构示意图微生物电极结构示意图CODCOD、高锰酸盐指数与、高锰酸盐指数与BODBOD5

17、5的比较的比较CODCOD、I IM M、BODBOD5 5 是用定量的数值来表示可分解有机物的数量，是用定量的数值来表示可分解有机物的数量，它们都是利用氧化有机物的原理，它们都是利用氧化有机物的原理，CODCOD、I IMnMn是利用化学性质，是利用化学性质，BODBOD5 5是利用微生物的作用。是利用微生物的作用。如废水中各种有机物的组成一定，则它们之间应有一定的如废水中各种有机物的组成一定，则它们之间应有一定的比例关系：比例关系：(1)COD(1)CODBODBOD5 5高锰酸钾指数高锰酸钾指数(2)BOD(2)BOD5 5常为常为CODCOD的的808090%90%(3)(3)含大量不

18、易被微生物作用物质的水样：含大量不易被微生物作用物质的水样：CODCODCrCrBODBOD5 5BODBOD5 5基本反应出有机物进入水体后氧化分解所消耗的氧量，基本反应出有机物进入水体后氧化分解所消耗的氧量，比较符合实际情况，缺点是需时比较符合实际情况，缺点是需时5 5天，不能迅速及时地指导天，不能迅速及时地指导实践，对于毒性强的废水，由于抑制微生物，而影响测定实践，对于毒性强的废水，由于抑制微生物，而影响测定结果，有时甚至无法测定。结果，有时甚至无法测定。CODCOD几乎可以表示出有机物全部氧化所需的几乎可以表示出有机物全部氧化所需的O O2 2量，不受废水量，不受废水水质的限制，并且在

19、水质的限制，并且在2 23 3小时内即可完成。缺点是不能反小时内即可完成。缺点是不能反映出被微生物氧化分解的有机物的量。映出被微生物氧化分解的有机物的量。高锰酸钾指数测定时间最短，缺点是只能氧化一小部分有高锰酸钾指数测定时间最短，缺点是只能氧化一小部分有机物，并且也不能表示出被微生物氧化分解的有机物的量。机物，并且也不能表示出被微生物氧化分解的有机物的量。BOD5、COD和IMn的比较项目项目 BOD5 COD IMn定义定义 在有氧条件下可分解有机在有氧条件下可分解有机物被微生物氧化分解所需物被微生物氧化分解所需的氧量的氧量 在一定条件下，在一定条件下，有机物被有机物被K2CrO7氧化所需的

20、氧量氧化所需的氧量 在一定条件下，在一定条件下，有机物有机物KMnO4氧氧化所需的氧量化所需的氧量 氧化动力氧化动力微生物生物氧化微生物生物氧化 强氧化剂化学氧化作用强氧化剂化学氧化作用氧源氧源水中的分子态水中的分子态O2强氧化剂中的化合态氧强氧化剂中的化合态氧测定时间测定时间5天天3小时（半天）小时（半天）1小时小时被测有机被测有机物范围物范围 不含氮有机物与含氮有机不含氮有机物与含氮有机物中的碳部分物中的碳部分 部分含碳有机物部分含碳有机物不含氮有机物不含氮有机物一部分不含氮有一部分不含氮有机物机物适用范围适用范围河湖水、生活污水、一般河湖水、生活污水、一般工业废水工业废水河湖水、生活污河

21、湖水、生活污水、工业废水水、工业废水较清洁的水较清洁的水四、总碳（四、总碳（Total CarbonTotal Carbon，TCTC）和）和总有机碳总有机碳(Total Organic Carbon(Total Organic Carbon，TOC)TOC)TOCTOC测定仪测定仪 总有机碳是以碳的含量表示水体中有总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于机物质总量的综合指标。由于TOCTOC的测定采的测定采用燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它用燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它比比BODBOD5 5或或CODCOD更能反映有机物的总量。更能反映有机物的总量。目前广泛应用的测

22、定目前广泛应用的测定TOCTOC的方法是燃烧的方法是燃烧氧化氧化-非色散红外吸收法。非色散红外吸收法。测定原理：将一定量水样注入高温炉内测定原理：将一定量水样注入高温炉内的石英管，在的石英管，在900900950950温度下，以铂和温度下，以铂和三氧化钴或三氧化二铬为催化剂，使有机三氧化钴或三氧化二铬为催化剂，使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳，然后用红外物燃烧裂解转化为二氧化碳，然后用红外线气体分析仪测定线气体分析仪测定COCO2 2含量，从而确定水样含量，从而确定水样中碳的含量。中碳的含量。在高温下，水样中的碳酸盐也分解产生在高温下，水样中的碳酸盐也分解产生二氧化碳，故上面测得的为水样中的总碳

23、二氧化碳，故上面测得的为水样中的总碳(TC)(TC)。总有机碳的测定两种方法：总有机碳的测定两种方法：高温炉高温炉低温炉低温炉水样水样水样水样O2冷却冷却冷却冷却流路切换流路切换红外线红外线分析仪分析仪CO2CO2TCICTOC总有机碳分析流程总有机碳分析流程 一、将水样预先酸化，通入氮气曝气，驱除各种碳酸盐分解生一、将水样预先酸化，通入氮气曝气，驱除各种碳酸盐分解生成的二氧化碳后再注入仪器测定。成的二氧化碳后再注入仪器测定。二、使用高温炉和低温炉皆有的测定仪。将同一等量水样分别二、使用高温炉和低温炉皆有的测定仪。将同一等量水样分别注入高温炉注入高温炉(900)(900)和低温炉和低温炉(15

24、0)(150)，高温炉水样中有机碳和无，高温炉水样中有机碳和无机碳均转化为机碳均转化为COCO2 2，而低温炉的石英管中装有磷酸浸渍的玻璃棉，而低温炉的石英管中装有磷酸浸渍的玻璃棉，能使无机碳酸盐在能使无机碳酸盐在150150分解为分解为C0C02 2，有机物却不能被分解氧化。，有机物却不能被分解氧化。将高、低温炉中生成的将高、低温炉中生成的COCO2 2依次导入非色散红外气体分析仪，分别依次导入非色散红外气体分析仪，分别测得总碳测得总碳(TC)(TC)和无机碳和无机碳(IC)(IC)，二者之差即为总有机碳，二者之差即为总有机碳TOCTOC。该方法最低检出浓度为该方法最低检出浓度为0.5mg0

25、.5mgL L。五、总需氧量五、总需氧量(Total Oxygen Demand，TOD)TOD TOD值能反映几乎全部有机物质经燃烧后变成值能反映几乎全部有机物质经燃烧后变成COCO2 2、H H2 2O O、NONO、SOSO2 2等所需要的氧量。它比等所需要的氧量。它比BODBOD5 5、CODCOD和高锰酸盐指数更接近于理论需氧量值。但它和高锰酸盐指数更接近于理论需氧量值。但它们之间也没有固定的相关关系。有的研究者指出，们之间也没有固定的相关关系。有的研究者指出，BODBOD5 5/TOD/TOD0.10.10.60.6；COD/TODCOD/TOD0.50.50.90.9，具体，具体

26、比值取决于废水的理化性质。比值取决于废水的理化性质。总需氧量：是指水中能被氧化的物质，主要总需氧量：是指水中能被氧化的物质，主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量，结果以氧量，结果以O O2 2的的mg/Lmg/L表示。表示。测定方法：测定方法：TODTOD测定仪。测定仪。六、挥发酚类六、挥发酚类 酚的主要污染源是炼油、焦化、煤气发生站、木材酚的主要污染源是炼油、焦化、煤气发生站、木材防腐及某些化工产品防腐及某些化工产品(如酚醛树脂如酚醛树脂)等。等。酚属高毒物质，人体摄入一定量会出现急性中毒症酚属高毒物质，人体摄入一定量会出现急性中毒

27、症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏，骚痒、贫血状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏，骚痒、贫血及神经系统障碍。当水中含酚大于及神经系统障碍。当水中含酚大于5mg/L5mg/L时，就会使鱼中时，就会使鱼中毒死亡。毒死亡。根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥发酚。通常认为沸点在挥发酚。通常认为沸点在230230以下的为挥发酚以下的为挥发酚(属一元属一元酚酚)，而沸点在，而沸点在230230以上的为不挥发酚。以上的为不挥发酚。测定方法：测定方法：4-氨基安替比林分光光度法；氨基安替比林分光光度法；溴化滴定法和色谱法溴化滴定法和色谱法。七、油类

28、七、油类 水中的油类物质分为矿物油和动、植物油两大水中的油类物质分为矿物油和动、植物油两大类。矿物油类。矿物油(各种烃类的混合物各种烃类的混合物)主要来自原油开采、主要来自原油开采、加工及各种炼制油的使用部门。动、植物油主要来加工及各种炼制油的使用部门。动、植物油主要来自动、植物及海洋生物加工等行业废水和生活污水。自动、植物及海洋生物加工等行业废水和生活污水。油类漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间油类漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。矿物油中还含有消耗水中的溶解氧，使水质恶

29、化。矿物油中还含有毒性大的芳烃类。毒性大的芳烃类。测定矿物油的方法：重量法、红外分光光度法、测定矿物油的方法：重量法、红外分光光度法、非色散红外法、紫外分光光度法、荧光光谱法等。非色散红外法、紫外分光光度法、荧光光谱法等。（一）重量法：（一）重量法：是常用方法，不受油品种的限制，但操作繁琐，是常用方法，不受油品种的限制，但操作繁琐，灵敏度低，只适用于测定灵敏度低，只适用于测定10mg/L10mg/L以上的含油水样。以上的含油水样。测定原理：以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物测定原理：以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，然后蒸发除去石油醚，称量残渣量，计算矿油，然后蒸发除去石油醚，称量残渣量，计算

30、矿物油含量。物油含量。此法所测为水中可被石油醚萃取的物质总量，可此法所测为水中可被石油醚萃取的物质总量，可能含有较重的石油成分不能被萃取。蒸发除去溶能含有较重的石油成分不能被萃取。蒸发除去溶剂时，也会造成轻质油的损失。剂时，也会造成轻质油的损失。（二）非色散红外法：（二）非色散红外法：是利用石油类物质的甲基、亚甲基在近红外区（是利用石油类物质的甲基、亚甲基在近红外区（3.4m3.4m）有）有特征吸收，作为测定水样中油含量的基础。特征吸收，作为测定水样中油含量的基础。测定时，先用硫酸酸化水样，加测定时，先用硫酸酸化水样，加NaClNaCl破乳化，再用三氯三氟破乳化，再用三氯三氟乙烷萃取，萃取液经

31、无水硫酸钠层过滤、定容，注入红外分乙烷萃取，萃取液经无水硫酸钠层过滤、定容，注入红外分析仪测其含量。析仪测其含量。标准油可采用受污染地点水中石油醚萃取物或混合石油烃。标准油可采用受污染地点水中石油醚萃取物或混合石油烃。（三）紫外分光光度法：（三）紫外分光光度法：石油及其产品在紫外光区有特征吸收，如一般原油的两个吸石油及其产品在紫外光区有特征吸收，如一般原油的两个吸收峰波长为收峰波长为225nm225nm和和254nm254nm，轻质油及炼油厂的油品吸收波长，轻质油及炼油厂的油品吸收波长位位225nm225nm，故可采用紫外分光光度法测定。，故可采用紫外分光光度法测定。水样先用硫酸酸化，加水样先

32、用硫酸酸化，加NaClNaCl破乳化，然后用石油醚萃取，脱破乳化，然后用石油醚萃取，脱水，定容后测定。水，定容后测定。标准油可采用受污染地点水样的石油醚萃取物。标准油可采用受污染地点水样的石油醚萃取物。八、特定有机物的分析八、特定有机物的分析l意义：地下水、饮用水等环境样品中有意义：地下水、饮用水等环境样品中有机物浓度低，用综合性指标难以反应出，机物浓度低，用综合性指标难以反应出，但这些微量污染物大多具有三致特性但这些微量污染物大多具有三致特性（致癌、致突变、致畸）（致癌、致突变、致畸）,在水处理中必在水处理中必须监测单个有机物须监测单个有机物l美国根据有毒物质的生产规模、降解能力和毒性大美国

33、根据有毒物质的生产规模、降解能力和毒性大小筛选出小筛选出129129中优先污染物（见下表）中优先污染物（见下表）l分析方法：分析方法：EPAEPA标准方法标准方法l采样前处理分析（采样前处理分析（GC,HPLC,GC/MSGC,HPLC,GC/MS等）等）第九节第九节 底质和活性污泥性质测定底质和活性污泥性质测定底质监测的意义和目的底质监测的意义和目的了解水环境污染现状，追溯水环境污染历史，研究污了解水环境污染现状，追溯水环境污染历史，研究污染物的沉积、迁移转化规律和对水生生物，特别是底染物的沉积、迁移转化规律和对水生生物，特别是底栖生物的影响；栖生物的影响；对评价水体质量，预测水质变化趋势和

34、沉积污染物对对评价水体质量，预测水质变化趋势和沉积污染物对水体的潜在危险提供依据。水体的潜在危险提供依据。底质是沉积在水体底部的堆积物质的统称，是矿物、底质是沉积在水体底部的堆积物质的统称，是矿物、岩石、土壤的自然侵蚀产物，是生物活动及降解有机质等岩石、土壤的自然侵蚀产物，是生物活动及降解有机质等过程的产物。底质是水体的主要组成部分。过程的产物。底质是水体的主要组成部分。一、底质一、底质（一）采样点布设和样品采集（一）采样点布设和样品采集1.1.断面设置断面设置底质监测断面的位置应与水质监测断面重合，采样点在水质采底质监测断面的位置应与水质监测断面重合，采样点在水质采样点垂线的正下方。样点垂线

35、的正下方。湖（库）底质采样点一般应设在主要河流与污染源水进入后与湖（库）底质采样点一般应设在主要河流与污染源水进入后与湖（库）水混合均匀处。湖（库）水混合均匀处。2.2.采样次数采样次数由于底质比较稳定，受水文、气象条件影响较小，故采样频率远由于底质比较稳定，受水文、气象条件影响较小，故采样频率远较水样低，一般每年枯水期采样较水样低，一般每年枯水期采样1 1次，必要时可在丰水期增采次，必要时可在丰水期增采1 1次。次。3.3.采样方法采样方法底质样品采集量视监测项目、目底质样品采集量视监测项目、目的而定，一般为的而定，一般为1 12kg2kg，如样品不易，如样品不易采集或测定项目较少时，可予酌

36、减。采集或测定项目较少时，可予酌减。浅水区用塑料勺或金属铲采样。浅水区用塑料勺或金属铲采样。深水区采集表层底质样品一般采深水区采集表层底质样品一般采用掘式采样器或锥式采样器。前者适用掘式采样器或锥式采样器。前者适用于采样量较大的情况，后者适用于用于采样量较大的情况，后者适用于采样量少的情况。如需监测底质中污采样量少的情况。如需监测底质中污染物质的垂直分布情况，可用管式泥染物质的垂直分布情况，可用管式泥芯采样器采集柱状样品。芯采样器采集柱状样品。柱状采泥器（二）样品的预处理（二）样品的预处理 1.1.制备制备（1 1）脱水）脱水一般不直接太阳下暴晒和高温烘干一般不直接太阳下暴晒和高温烘干脱水方法

37、适用样品阴凉、通风处自然风干待测组分稳定的样品离心分离待测组分易挥发或易发生变化真空冷冻干燥各种类型样品，特别对光、热、空气不稳定的样品无水硫酸钠脱水油类等有机污染物质的样品（2 2）筛分）筛分 脱水干燥后的样品置于硬质白纸板上，用玻璃棒压散，脱水干燥后的样品置于硬质白纸板上，用玻璃棒压散，剔除砾石及动植物残体，过剔除砾石及动植物残体，过2020目筛，四分法缩量至所需量，目筛，四分法缩量至所需量，玛瑙研钵或碎样机研磨至全部样品过玛瑙研钵或碎样机研磨至全部样品过80-20080-200目筛，装入棕目筛，装入棕色广口瓶中，贴上标签，冷冻保存备用色广口瓶中，贴上标签，冷冻保存备用.注意：测金属元素试

38、样，用尼龙材质网筛；测有机物注意：测金属元素试样，用尼龙材质网筛；测有机物试样，用铜材质网筛。试样，用铜材质网筛。烘干了的沉淀物样品筛网2.分解或浸取分解或浸取底质样品的分解方法随监测目的和监测项目不同而底质样品的分解方法随监测目的和监测项目不同而异，常用的分解方法有以下几种。异，常用的分解方法有以下几种。1.1.硝酸（或王水）氢氟酸高氯酸分解法：也称硝酸（或王水）氢氟酸高氯酸分解法：也称全量分解法，适用于测定底质中全量全量分解法，适用于测定底质中全量CuCu、PbPb、ZnZn、CdCd、NiNi等，了解元素含量水平及随时间变化和空间分布。等，了解元素含量水平及随时间变化和空间分布。2.2.

39、硝酸分解法：可溶解出由于水解和悬浮物吸附而硝酸分解法：可溶解出由于水解和悬浮物吸附而沉淀的大部分重金属，适用于了解底质受污染的状况。沉淀的大部分重金属，适用于了解底质受污染的状况。3.3.水浸取法：适用于了解底质中重金属向水体释放水浸取法：适用于了解底质中重金属向水体释放情况。情况。1.1.索氏提取器提取法：用有机溶剂提取底质、索氏提取器提取法：用有机溶剂提取底质、污泥、土壤等固体样品中的非挥发性和半挥发污泥、土壤等固体样品中的非挥发性和半挥发性有机化合物。性有机化合物。（三）有机污染物的提取（三）有机污染物的提取2.2.超声波提取法超声波提取法3.3.超临界流体提取法超临界流体提取法4.4.

40、微波辅助提取法微波辅助提取法（四）污染物的测定（四）污染物的测定底质中的污染物也分为金属化合物、非金属化合物底质中的污染物也分为金属化合物、非金属化合物和有机化合物，其具体测定项目应与相应水质监测和有机化合物，其具体测定项目应与相应水质监测项目相对应。项目相对应。通常测定镉、铅、锌、铜、铬、砷、无机汞、有机通常测定镉、铅、锌、铜、铬、砷、无机汞、有机汞、硫化物、氰化物、氟化物等金属、非金属无机汞、硫化物、氰化物、氟化物等金属、非金属无机污染物和酚、多氯联苯、有机氯农药、有机磷农药污染物和酚、多氯联苯、有机氯农药、有机磷农药等有机污染物。等有机污染物。活性污泥法处理污水是一种好氧生物处理方法。是

41、目活性污泥法处理污水是一种好氧生物处理方法。是目前工作效率最高的人工生物处理法。前工作效率最高的人工生物处理法。活性污泥是微生物群体及它们所吸附的有机物质和无活性污泥是微生物群体及它们所吸附的有机物质和无机物质的总称。机物质的总称。（一）活性污泥中的微生物一）活性污泥中的微生物 微生物群体主要包括细菌、原生动物和藻类等。其中，微生物群体主要包括细菌、原生动物和藻类等。其中，细菌和原生动物是主要的两大类。细菌和原生动物是主要的两大类。1.1.细菌细菌 细菌是单细胞生物，如球菌、杆菌和螺旋菌等。它们细菌是单细胞生物，如球菌、杆菌和螺旋菌等。它们在活性污泥中种类多、数量大、体积微小，具有强的吸附在活

42、性污泥中种类多、数量大、体积微小，具有强的吸附和分解有机物的能力，在污水处理中起着关键作用。和分解有机物的能力，在污水处理中起着关键作用。（1 1）菌胶团）菌胶团 菌胶团是细菌及其分泌的胶质物质组成的细小颗粒，是菌胶团是细菌及其分泌的胶质物质组成的细小颗粒，是活性污泥的主体，污泥的吸附性能、氧化分解能力及凝聚活性污泥的主体，污泥的吸附性能、氧化分解能力及凝聚沉降等性能均与菌胶团有关。沉降等性能均与菌胶团有关。（2 2）球衣细菌）球衣细菌 这种细菌对碳素营养需求量较大，分解有机物的能力强。这种细菌对碳素营养需求量较大，分解有机物的能力强。常因有大量碳水化合物的存在，使它们过快地繁殖引起污常因有大

43、量碳水化合物的存在，使它们过快地繁殖引起污泥膨胀。泥膨胀。（3 3）其他细菌）其他细菌如白硫细菌，硫丝细菌。如白硫细菌，硫丝细菌。图图3-38 球衣细菌球衣细菌图图3-37 各种菌胶团各种菌胶团图图3-40 硫丝细菌硫丝细菌图图3-39白硫细菌白硫细菌 2.2.原生动物原生动物 原生动物为单细胞动物，体积小，结构复杂。在污水原生动物为单细胞动物，体积小，结构复杂。在污水处理中，一般将有机物摄入食胞器官加以分解。活性污泥处理中，一般将有机物摄入食胞器官加以分解。活性污泥中常见的原生动物有钟虫类、轮虫类，鞭毛虫类、游动纤中常见的原生动物有钟虫类、轮虫类，鞭毛虫类、游动纤毛虫类等，它们都具有净化污水

44、的能力。毛虫类等，它们都具有净化污水的能力。图图2-41 各种钟虫各种钟虫图图2-42 各种轮虫各种轮虫1-1-初次沉淀池；初次沉淀池；2-2-曝气池；曝气池；3-3-二次沉淀池；二次沉淀池；4-4-再生池；再生池；对处理效果良好的活性污泥的要求：对处理效果良好的活性污泥的要求：1.1.颗粒松散：易于吸附和氧化有机物，混凝效果颗粒松散：易于吸附和氧化有机物，混凝效果好；好；2.2.沉降性能好：经曝气后澄清时，泥水能迅速分沉降性能好：经曝气后澄清时，泥水能迅速分离。离。在污水处理过程中，常通过控制污泥沉降比和污在污水处理过程中，常通过控制污泥沉降比和污泥体积指数两项指标来获取最佳效果。泥体积指数

45、两项指标来获取最佳效果。（二）活性污泥性质的测定（二）活性污泥性质的测定 (一一)污泥沉降比污泥沉降比 将混匀的曝气池活性污泥混合液迅速倒进将混匀的曝气池活性污泥混合液迅速倒进1000mL1000mL量筒量筒中至满刻度，静置中至满刻度，静置3030分钟，则沉降污泥与所取混合液之体分钟，则沉降污泥与所取混合液之体积比为污泥沉降比积比为污泥沉降比(以为单位以为单位)，又称污泥沉降体积，又称污泥沉降体积(SV(SV3030，以以mLmLL L为单位为单位)。(二二)污泥浓度污泥浓度 1 1升曝气池污泥混合液所含干污泥的重量称为污泥浓度。升曝气池污泥混合液所含干污泥的重量称为污泥浓度。用重量法测定，以

46、用重量法测定，以g/Lg/L或或mgmgL L表示。该指标也称为悬浮物表示。该指标也称为悬浮物浓度浓度(MLSS)(MLSS)。(三三)污泥体积指数污泥体积指数(SVI)(SVI)污泥体积指数污泥体积指数(SVI)(SVI)简称污泥指数简称污泥指数(SI)(SI)，系指曝气池污，系指曝气池污泥混合液经泥混合液经30min30min沉降后，沉降后，1g1g干污泥所占的体积干污泥所占的体积(以以mLmL计计)。计算式如下：计算式如下：SVI=SVI=混合液经混合液经30min30min污泥沉降体积污泥沉降体积(ml/L)/(ml/L)/混合液污泥混合液污泥浓度浓度(g/L)(g/L)=SV/MLS

47、S =SV/MLSS 判断标准判断标准 污泥指数反映活性污泥的松散程度和凝聚、污泥指数反映活性污泥的松散程度和凝聚、沉降性能。沉降性能。污泥指数过低，说明泥粒细小、紧密，无机污泥指数过低，说明泥粒细小、紧密，无机物多，缺乏活性和吸附能力；物多，缺乏活性和吸附能力；指数过高，说明污泥将要膨胀，或已膨胀，指数过高，说明污泥将要膨胀，或已膨胀，污泥不易沉淀，影响对污水的处理效果。污泥不易沉淀，影响对污水的处理效果。对于一般城市污水，在正常情况下污泥指数对于一般城市污水，在正常情况下污泥指数控制在控制在5050150150为宜。对有机物含量高的工业废水，为宜。对有机物含量高的工业废水，污泥指数可能远超

48、过上列数值。污泥指数可能远超过上列数值。作业：作业：1.1.测定下列指标的意义？怎样测定？测定下列指标的意义？怎样测定？水温、电导率、悬浮物，汞，镉，水温、电导率、悬浮物，汞，镉，pHpH值，酸碱度值，酸碱度2.2.欲测定水样中氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮，分别欲测定水样中氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮，分别有哪些测定方法。有哪些测定方法。3.3.简述化学需氧量和生化需氧量在水环境监测中作用简述化学需氧量和生化需氧量在水环境监测中作用（或意义）。（或意义）。课本：课本：143143页页1414、1515、2121（碱度成分）题，（碱度成分）题，144144页页2929、3131、3333题，题，145145页页3939题题