高中化学-碳水化合物(五)课件.ppt
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- 高中化学 碳水化合物 课件
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1、碳水化合物碳水化合物第一节第一节 食品中的碳水化合物食品中的碳水化合物n存在于所有的谷物、蔬菜、水果及可食存在于所有的谷物、蔬菜、水果及可食植物中植物中n提供膳食热量提供膳食热量n提供质构、口感和甜味提供质构、口感和甜味n表达式表达式Cx(H2O)yn包括单糖、低聚糖以及多糖包括单糖、低聚糖以及多糖n最丰富的碳水化合物是纤维素最丰富的碳水化合物是纤维素天然植物中的糖天然植物中的糖含量很少含量很少:16%糖淀粉的转化糖淀粉的转化 玉米玉米n在蔗糖转化为淀粉前采摘,加热破坏转化酶系,在蔗糖转化为淀粉前采摘,加热破坏转化酶系,玉米很甜玉米很甜n成熟后采摘或未及时破坏酶系,玉米失去甜味,成熟后采摘或未
2、及时破坏酶系,玉米失去甜味,而且变硬变老而且变硬变老 水果水果n成熟前采摘,后熟过程中酶促反应使淀粉转变为成熟前采摘,后熟过程中酶促反应使淀粉转变为糖,水果变软,变熟,变甜糖,水果变软,变熟,变甜第二节第二节 单糖单糖 一、结构一、结构n手性碳原子手性碳原子镜镜原子或功能基团原子或功能基团-与与-构型构型同侧同侧异侧异侧命名命名n3个碳原子:三糖,个碳原子:三糖,1个手性碳原子个手性碳原子 D-甘油醛糖,甘油醛糖,L-甘油醛糖甘油醛糖n4个碳原子:四糖,个碳原子:四糖,2个手性碳原子个手性碳原子n5个碳原子;五糖,个碳原子;五糖,3个手性碳原子个手性碳原子n6个碳原子:六糖,己糖,己醛糖个碳原
3、子:六糖,己糖,己醛糖 n-糖有糖有n-2个手性碳原子个手性碳原子三糖三糖四糖四糖五糖五糖六糖六糖C4差向异构差向异构C2差向异构差向异构差向异构差向异构D-n糖2(n-3)个异构体个异构体L-L-糖:糖:最高编号的手性最高编号的手性C原子上的原子上的-OH在左边在左边 两种两种L-糖,具有生物化学作用糖,具有生物化学作用酮糖酮糖单糖中羰基是酮基,例如果糖单糖中羰基是酮基,例如果糖 CH2OH C=O HOCH HCOH HCOH CH2OH 果糖的开环结构果糖的开环结构12为主为主其次其次二、糖二、糖 苷苷糖苷功能特性糖苷功能特性n黄酮糖苷:具有苦味和其它风味和颜色黄酮糖苷:具有苦味和其它风
4、味和颜色n毛地黄苷:强心剂毛地黄苷:强心剂n皂角苷:起泡剂和稳定剂皂角苷:起泡剂和稳定剂n甜菊苷:甜味剂甜菊苷:甜味剂O-糖苷糖苷n糖在酸性条件下与醇发生反应,失去水糖在酸性条件下与醇发生反应,失去水后形成的产品。后形成的产品。n糖苷一般含有呋喃或吡喃糖环。糖苷一般含有呋喃或吡喃糖环。糖苷配基糖苷的形成提高了配糖基的水溶性糖苷的形成提高了配糖基的水溶性糖基O-糖苷的性质糖苷的性质n在中性和碱性条件下一般是稳定的在中性和碱性条件下一般是稳定的n在酸性条件下能被水解在酸性条件下能被水解n可被糖苷酶水解可被糖苷酶水解N-糖苷糖苷n糖糖+胺胺RNH2 氨基葡萄糖苷(氨基葡萄糖苷(N-糖苷)糖苷)nR=
5、H 肌苷肌苷5-单磷酸盐单磷酸盐nR=OH 黄苷黄苷5-单磷酸盐单磷酸盐nR=NH2 鸟苷鸟苷5-单磷酸盐单磷酸盐N-糖苷的性质糖苷的性质n稳定性不如稳定性不如O-糖苷糖苷n在水中容易水解在水中容易水解,使溶液的颜色变深,黄使溶液的颜色变深,黄色变为暗棕色,导致色变为暗棕色,导致Maillard褐变褐变n有些相当稳定有些相当稳定N-葡基酰胺、嘌呤、嘧啶葡基酰胺、嘌呤、嘧啶例如肌苷、黄苷、鸟苷的例如肌苷、黄苷、鸟苷的5-单磷酸盐单磷酸盐都是风味增效剂都是风味增效剂S-糖苷糖苷糖糖+硫醇硫醇RSH 硫葡萄糖苷(硫葡萄糖苷(S-糖苷)糖苷)糖基与糖苷配基之间有一硫原子糖基与糖苷配基之间有一硫原子芥菜
6、子和辣根的组分芥菜子和辣根的组分裂解和分子重排裂解和分子重排芥子油芥子油具有特殊风味具有特殊风味S-糖苷的糖苷的酶分解酶分解分子内糖苷分子内糖苷nO-供体基团是同一分子中的供体基团是同一分子中的-OHn高温热解高温热解n产生苦味产生苦味异头碳异头碳生氰糖苷生氰糖苷n降解时产生氰化氢降解时产生氰化氢n杏仁、木薯、高梁、竹笋和菜豆杏仁、木薯、高梁、竹笋和菜豆n为防止氰化物中毒,必须充分煮熟后再为防止氰化物中毒,必须充分煮熟后再充分洗涤充分洗涤三、氧化反应三、氧化反应D-葡萄糖在葡萄糖氧化酶的作用下可被氧葡萄糖在葡萄糖氧化酶的作用下可被氧化成化成D-葡萄糖酸,并形成内酯。葡萄糖酸,并形成内酯。加入加
7、入H2O2酶,消耗酶,消耗H2O2,使反应继续进行,使反应继续进行-内酯内酯n闭环是酯,加热后开环是酸闭环是酯,加热后开环是酸n内酯是一种温和的酸化剂内酯是一种温和的酸化剂 完全水解需要完全水解需要3h,随着水解不断进行,质子均,随着水解不断进行,质子均匀缓慢地释放出来,匀缓慢地释放出来,pH逐渐下降,慢慢酸化逐渐下降,慢慢酸化n在豆制品中,形成三维网络结构,细嫩在豆制品中,形成三维网络结构,细嫩的凝胶结构的凝胶结构n在焙烤食品中作为膨松剂的一个组分在焙烤食品中作为膨松剂的一个组分 缓慢释放的缓慢释放的H+与与CO32-结合,缓慢释放结合,缓慢释放CO2n也适用于肉制品与乳制品也适用于肉制品与
8、乳制品四、还原反应四、还原反应n双键加氢称为氢化。双键加氢称为氢化。nD-葡萄糖的羰基在一定压力、催化剂镍存在下加葡萄糖的羰基在一定压力、催化剂镍存在下加氢还原成羟基,得到氢还原成羟基,得到D-葡萄糖醇(山梨醇)葡萄糖醇(山梨醇)保湿剂保湿剂甜度为蔗糖的甜度为蔗糖的50%Ni甘露糖醇甘露糖醇C2差向异构差向异构 甜度为蔗糖的甜度为蔗糖的65%应用于硬糖、软糖和不含糖的巧克力中应用于硬糖、软糖和不含糖的巧克力中 保湿性小,作为糖果的包衣保湿性小,作为糖果的包衣木糖醇木糖醇n由半纤维素制得的木糖氢化由半纤维素制得的木糖氢化n甜度为蔗糖的甜度为蔗糖的70%n在硬糖或胶姆糖中替代蔗糖在硬糖或胶姆糖中替
9、代蔗糖n防止龋齿,治疗糖尿病防止龋齿,治疗糖尿病n注意安全性注意安全性五、酯化与醚化五、酯化与醚化 酯化酯化n糖中羟基与有机酸和无机酸相互作用生成酯糖中羟基与有机酸和无机酸相互作用生成酯n天然多糖中存在醋酸酯、磷酸酯(马铃薯淀天然多糖中存在醋酸酯、磷酸酯(马铃薯淀粉)、硫酸酯(卡拉胶)等羧酸酯粉)、硫酸酯(卡拉胶)等羧酸酯n蔗糖酯是一种很好的乳化剂蔗糖酯是一种很好的乳化剂n卡拉胶中含有硫酸酯基(卡拉胶中含有硫酸酯基(OSO3),和酸性饮),和酸性饮料中带正电荷的蛋白质结合,是一种很好的乳料中带正电荷的蛋白质结合,是一种很好的乳化、稳定剂化、稳定剂醚化醚化n进一步改良功能性进一步改良功能性n红藻
10、多糖红藻多糖C3与与C6间形成内醚(间形成内醚(3,6-脱水环)脱水环)琼脂胶、卡拉胶琼脂胶、卡拉胶36六、非酶褐变六、非酶褐变n氧化或酶促褐变氧化或酶促褐变氧或酚类物质在多酚氧化酶催化下的反应氧或酚类物质在多酚氧化酶催化下的反应例如:水果切片例如:水果切片n非氧化或非酶促褐变非氧化或非酶促褐变焦糖化反应焦糖化反应美拉德反应美拉德反应Maillard反应反应n还原糖(主要是葡萄糖)与游离氨基酸或氨基还原糖(主要是葡萄糖)与游离氨基酸或氨基酸残基的游离氨基发生羰氨反应酸残基的游离氨基发生羰氨反应n反应物三要素:包括含有氨基的化合物(一般反应物三要素:包括含有氨基的化合物(一般是蛋白质)、还原糖和
11、是蛋白质)、还原糖和一些一些水水n产生风味和颜色产生风味和颜色期望期望 牛奶巧克力风味牛奶巧克力风味 糖果风味糖果风味不期望的不期望的 营养(氨基酸)损失营养(氨基酸)损失 有毒、致突变物质的产生有毒、致突变物质的产生AwMaillard反应过程反应过程还原糖还原糖+胺胺葡基胺(无色)葡基胺(无色)Amadori重排重排1-氨基氨基-1-脱氧脱氧-D果糖衍生物果糖衍生物 pH55-羟甲基羟甲基-2-呋喃甲醛(呋喃甲醛(HMF)pH5快速聚合,生成深色物质快速聚合,生成深色物质加成反应加成反应亲核反应亲核反应碱性条件碱性条件Maillard 反应最适条件反应最适条件nMaillard本人的研究,
12、褐变程度为本人的研究,褐变程度为 D-木糖木糖 L-阿拉伯糖阿拉伯糖 己糖己糖 二糖二糖n酮糖在褐变中遵循不同的机制,酮糖在褐变中遵循不同的机制,D-果糖果糖D-葡萄糖葡萄糖n中等水分含量中等水分含量npH 7.89.2(偏碱性)(偏碱性)n金属离子金属离子Cu与与Fe促进褐变促进褐变 Fe(III)Fe(II)抑制抑制Maillard反应的方法反应的方法n稀释或降低水分含量稀释或降低水分含量n降低降低pHn降低温度降低温度n除去一种作用物除去一种作用物加入葡萄糖转化酶,除去糖,减少褐变加入葡萄糖转化酶,除去糖,减少褐变n色素形成早期加入还原剂(亚硫酸盐)色素形成早期加入还原剂(亚硫酸盐)营养
13、变化营养变化n部分氨基酸的损失部分氨基酸的损失n尤其是必需氨基酸尤其是必需氨基酸L-赖氨酸赖氨酸含有含有2个氨基,第一限制氨基酸个氨基,第一限制氨基酸n组氨酸和精氨酸侧链中含有含氮基团组氨酸和精氨酸侧链中含有含氮基团焦糖化反应焦糖化反应n直接加热糖和糖浆直接加热糖和糖浆n热解反应引起糖分子脱水,双键引入糖热解反应引起糖分子脱水,双键引入糖环,产生不饱和环中间物(呋喃)环,产生不饱和环中间物(呋喃)n共轭双键吸收光,产生颜色共轭双键吸收光,产生颜色n少量酸和盐可以加速反应少量酸和盐可以加速反应n不同催化剂产生不同类型的色素不同催化剂产生不同类型的色素三种商品化焦糖色素三种商品化焦糖色素蔗糖通常被
14、用来制造焦糖色素和风味物蔗糖通常被用来制造焦糖色素和风味物n耐酸焦糖色素耐酸焦糖色素亚硫酸氢铵催化亚硫酸氢铵催化应用于可乐饮料、酸性饮料应用于可乐饮料、酸性饮料生产量最大生产量最大n焙烤食品用色素焙烤食品用色素糖与胺盐加热,产生红棕色糖与胺盐加热,产生红棕色n啤酒等含醇饮料用焦糖色素啤酒等含醇饮料用焦糖色素蔗糖直接热解产生红棕色蔗糖直接热解产生红棕色焦糖化产品的风味焦糖化产品的风味 面包风味面包风味各种风味和甜味的增强剂各种风味和甜味的增强剂第三节第三节 低聚糖低聚糖一、食品中重要的低聚糖一、食品中重要的低聚糖低聚糖:低聚糖:220个糖单位通过糖苷键连接个糖单位通过糖苷键连接多多 糖:超过糖:
15、超过20个糖单位个糖单位麦芽糖麦芽糖n淀粉水解后得到的二糖淀粉水解后得到的二糖n具有潜在的游离醛基,是一种还原糖具有潜在的游离醛基,是一种还原糖n温和的甜味剂温和的甜味剂 1,4糖苷配基糖苷配基乳糖乳糖n牛乳中的还原性二糖牛乳中的还原性二糖n发酵过程中转化为乳酸发酵过程中转化为乳酸n在乳糖酶作用下水解在乳糖酶作用下水解n乳糖不耐症乳糖不耐症D-半乳糖半乳糖D-葡萄糖葡萄糖-1,4糖苷配基糖苷配基蔗糖蔗糖n非还原性二糖非还原性二糖n-葡萄糖和葡萄糖和-果糖果糖头头相连头头相连n具有极大的吸湿性具有极大的吸湿性和溶解性和溶解性n冷冻保护剂冷冻保护剂12均可作糖苷配基均可作糖苷配基-2,1(多见多见
16、)或或 -1,2单糖中羰基是酮基,例如果糖单糖中羰基是酮基,例如果糖 CH2OH C=O HOCH HCOH HCOH CH2OH 果糖的开环结构果糖的开环结构12n三糖三糖麦芽三糖、甘露三糖、蔗果三糖麦芽三糖、甘露三糖、蔗果三糖n聚合度为聚合度为410的低聚糖的低聚糖麦芽低聚糖、甘露低聚糖、低聚木糖麦芽低聚糖、甘露低聚糖、低聚木糖二、具有特殊功能的低聚糖二、具有特殊功能的低聚糖n功能性食品功能性食品低热、低脂、低胆固醇、低盐、高纤维素低热、低脂、低胆固醇、低盐、高纤维素低聚糖(寡糖)和短肽(寡肽)低聚糖(寡糖)和短肽(寡肽)n具有特殊保健功能的低聚糖具有特殊保健功能的低聚糖低聚果糖、乳果聚糖
17、、低聚异麦芽糖、低聚低聚果糖、乳果聚糖、低聚异麦芽糖、低聚木糖、低聚氨基葡萄糖木糖、低聚氨基葡萄糖低聚果糖低聚果糖n分子式为分子式为G-F-Fn,n=13 glucose,fructosenG-F(蔗蔗)G(葡葡)+G-F(蔗蔗)+G-F-F(蔗果三糖蔗果三糖)+G-F-F-F(蔗果四糖蔗果四糖)+G-F-F-F-F(蔗果五糖蔗果五糖)果糖转移酶果糖转移酶2-2,121蔗果三糖蔗果三糖低聚果糖的生理活性低聚果糖的生理活性n增殖双歧杆菌增殖双歧杆菌n难水解,是一种低热量糖难水解,是一种低热量糖n水溶性食物纤维水溶性食物纤维n抑制腐败菌,维护肠道健康抑制腐败菌,维护肠道健康n防止龋齿防止龋齿n低聚
18、果糖存在于天然植物中低聚果糖存在于天然植物中香蕉、蜂蜜、大蒜、西红柿、洋葱香蕉、蜂蜜、大蒜、西红柿、洋葱n作为新型的食品甜味剂或功能性食品配作为新型的食品甜味剂或功能性食品配料料n产酶微生物产酶微生物米曲霉、黑曲霉米曲霉、黑曲霉低聚木糖低聚木糖n主要成分为木糖、木二糖、木三糖及木主要成分为木糖、木二糖、木三糖及木三糖以上的木聚糖三糖以上的木聚糖n木二糖含量木二糖含量,产品质量,产品质量n甜度为蔗糖的甜度为蔗糖的40%-1,4低聚木糖的特性低聚木糖的特性n较高的耐热(较高的耐热(100/1h)和耐酸性能)和耐酸性能(pH 28)n双歧杆菌所需用量最小的增殖因子双歧杆菌所需用量最小的增殖因子n代谢
19、不依赖胰岛素,适用糖尿病患者代谢不依赖胰岛素,适用糖尿病患者n抗龋齿抗龋齿低聚木糖的生产低聚木糖的生产n两步:提取木聚糖,木聚糖酶法水解两步:提取木聚糖,木聚糖酶法水解n丝状真菌丝状真菌n内切木聚糖酶水解得到低聚木糖内切木聚糖酶水解得到低聚木糖n-1,4木糖苷酶水解木二糖为木糖木糖苷酶水解木二糖为木糖n菌株筛选菌株筛选甲壳低聚糖甲壳低聚糖n降低肝脏和血清中的胆固醇降低肝脏和血清中的胆固醇n提高机体的免疫功能提高机体的免疫功能n抗肿瘤抗肿瘤n增殖双歧杆菌增殖双歧杆菌D-氨基葡萄糖氨基葡萄糖-1,4水溶性水溶性D-氨基葡聚糖氨基葡聚糖三、环状低聚糖三、环状低聚糖D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1,4糖苷
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