第二十二章合成高分子化合物课件.ppt
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- 第二十二 合成 高分子化合物 课件
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1、 高分子化合物的基本概念;高分子化合物的基本概念;高分子的结构和性能的关系;高分子的结构和性能的关系;合成高分子化合物的基本反应合成高分子化合物的基本反应;了解高分子化合物的应用。了解高分子化合物的应用。高分子化合物的基本概念;高分子化合物的基本概念;链式缩合和逐步缩合及其特点。链式缩合和逐步缩合及其特点。1 高分子化合物的涵义高分子化合物的涵义 v现在高分子一词,一般是指合成有机高分子,天然存现在高分子一词,一般是指合成有机高分子,天然存在的高分子,则特称为天然高分子。在的高分子,则特称为天然高分子。v高分子化合物,是相对分子质量几千到几十万甚至上百高分子化合物,是相对分子质量几千到几十万甚
2、至上百万的化合物,所含的原子数一般在几万以上。万的化合物,所含的原子数一般在几万以上。v高分子化合物在自然界中大量存在:生物界中的淀粉、纤高分子化合物在自然界中大量存在:生物界中的淀粉、纤维素、蛋白质、核酸,非生物界的石英、金刚石等维素、蛋白质、核酸,非生物界的石英、金刚石等。n这些原子都是以这些原子都是以共价键共价键结合起来的。结合起来的。n由于相对分子质量大,使高分子具有许多由于相对分子质量大,使高分子具有许多优良性能优良性能:较好:较好的机械强度、绝缘性、耐腐蚀性、可塑性和高弹性等。的机械强度、绝缘性、耐腐蚀性、可塑性和高弹性等。nCH2 CHCl聚合ClClCH2 CH CH2 CH2
3、 高分子的化学组成高分子的化学组成 单体单体链节链节v分子量虽然都很大,但化学组成大都比较简单,由许多分子量虽然都很大,但化学组成大都比较简单,由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。n因此高分子也称为因此高分子也称为高聚物高聚物或或聚合物聚合物。r可简写为:可简写为:()CH2 CHnCl聚合度聚合度v合成聚合物的起始原料称为合成聚合物的起始原料称为单体单体,在大分子链中出现的,在大分子链中出现的以单体结构为基础的结构单元称为以单体结构为基础的结构单元称为链节链节。n链节的数目为链节的数目为聚合度聚合度,是衡量高分子大小的一个指标。,
4、是衡量高分子大小的一个指标。v由一种单体聚合而成的高聚物称为由一种单体聚合而成的高聚物称为均聚物均聚物,如聚氯乙烯、,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯等。聚乙烯、聚苯乙烯等。v由两种以上单体聚合而成的高聚物称为由两种以上单体聚合而成的高聚物称为共聚物共聚物:n乙丙橡胶是乙烯和丙烯的共聚物。乙丙橡胶是乙烯和丙烯的共聚物。nABS树脂是丙烯腈树脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、丁二烯、丁二烯(Butadiene)、苯乙烯苯乙烯(Styrene)的共聚物。的共聚物。rABS树脂综合性能优良,常用作工程塑料。树脂综合性能优良,常用作工程塑料。v分子量大是高分子的根本性质,高分子的许多特殊性质分子量
5、大是高分子的根本性质,高分子的许多特殊性质都与分子量大有关。都与分子量大有关。3 高分子的基本特征高分子的基本特征 n难溶甚至不溶,只有液态和固态,具有一定的力学强度等。难溶甚至不溶,只有液态和固态,具有一定的力学强度等。n高分子与低分子并无明确界限,一般高分子的分子量在高分子与低分子并无明确界限,一般高分子的分子量在 104106范围,甚至可高达范围,甚至可高达106以上。以上。v高分子的分子量具有高分子的分子量具有多分散性多分散性:分子量不均一的特性。:分子量不均一的特性。n注意:一般测得的高分子的分子量都是平均分子量,聚注意:一般测得的高分子的分子量都是平均分子量,聚合物的平均分子量相同
6、,但分散性不一定相同。合物的平均分子量相同,但分散性不一定相同。n对性能的影响,一般说来,分散性越大,性能越差。对性能的影响,一般说来,分散性越大,性能越差。v根据材料的性能和用途分类:根据材料的性能和用途分类:4 高分子的分类高分子的分类 n塑料、橡胶、纤维产量最大,与国民经济和人民生活关塑料、橡胶、纤维产量最大,与国民经济和人民生活关系密切,称为系密切,称为“三大合成材料三大合成材料”。n涂料,涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的涂装材料。涂料,涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的涂装材料。n胶粘剂,具有良好的粘合性能,可将两种相同或不相同胶粘剂,具有良好的粘合性能,可将两种相同或不相同的物体粘接
7、在一起的连接材料。的物体粘接在一起的连接材料。n功能高分子,在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基功能高分子,在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团,并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性。团,并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性。n碳链高分子,主链完全由碳原子组成,绝大部分烯类、碳链高分子,主链完全由碳原子组成,绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类。二烯类聚合物属于这一类。聚氯乙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯v按主链元素组成分类按主链元素组成分类:()CH2 CHnCl()CH2 CHn()CH2 CH2n聚乙烯聚乙烯n杂链高分子,主链除碳原子外,还有氧、硫、氮等杂原子。杂链高分子,主链除碳原子
8、外,还有氧、硫、氮等杂原子。聚酰胺聚酰胺聚酯聚酯n元素有机高分子,主链由硅、硼、铝和氧、硫、氮等元元素有机高分子,主链由硅、硼、铝和氧、硫、氮等元素组成,侧链一般为有机基团甲基或乙基。素组成,侧链一般为有机基团甲基或乙基。()Si OCH3nCH3n无机高分子,主链和侧链均由碳以外的元素组成。无机高分子,主链和侧链均由碳以外的元素组成。()P NClCln聚硅氧烷聚硅氧烷耐火橡胶耐火橡胶()nC R C OROOO()C R C NHRNHnOO5 高分子化合物的命名高分子化合物的命名 v高分子化合物的系统命名法,严谨、确切,对天然和合高分子化合物的系统命名法,严谨、确切,对天然和合成高分子都
9、适用。成高分子都适用。n但方法繁琐,在一般场合下较少使用。但方法繁琐,在一般场合下较少使用。v以单体名称为基础,在前面加以单体名称为基础,在前面加“聚聚”字:字:v取单体简名,在后面加取单体简名,在后面加“树脂树脂”、“橡胶橡胶”二二字:字:v以高分子链的结构特征命名:以高分子链的结构特征命名:C NHOC OONH C OOO聚酰胺聚酰胺聚酯聚酯聚氨酯聚氨酯聚醚聚醚1 高分子的基本结构高分子的基本结构 v线形高分子:其长链可能比较伸展,也可能卷曲成团,线形高分子:其长链可能比较伸展,也可能卷曲成团,取决于链的柔顺性和外部条件,一般为无规线团。取决于链的柔顺性和外部条件,一般为无规线团。n以上
10、两种结构,可溶解在适当溶剂中,加热可以熔融。以上两种结构,可溶解在适当溶剂中,加热可以熔融。v支链高分子:线形高分子上带有侧枝,侧枝的长短和数支链高分子:线形高分子上带有侧枝,侧枝的长短和数量可不同。量可不同。n交联程度浅的,受热可软化;交联程度深的,既不溶交联程度浅的,受热可软化;交联程度深的,既不溶解也不熔融。解也不熔融。v体形高分子:可看成是线形或支链形大分子间以化学体形高分子:可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成,许多大分子键合成一个整体。键交联而成,许多大分子键合成一个整体。2 高分子的聚集状态高分子的聚集状态 v高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,高分子的聚集
11、态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。n主要有晶态结构、非晶态结构、液晶态结构。主要有晶态结构、非晶态结构、液晶态结构。v晶态结构:高聚物可以高度结晶,但不能达到晶态结构:高聚物可以高度结晶,但不能达到100,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态。即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态。n结晶熔融温度结晶熔融温度Tm,是结晶高聚物的主要热转变温度。,是结晶高聚物的主要热转变温度。n内部分子排列很有规律,分子间作用力较大。内部分子排列很有规律,分子间作用力较大。n耐热性和机械强度都比非晶相高,熔限较窄。耐热性和
12、机械强度都比非晶相高,熔限较窄。v非晶态结构:高聚物可以是完全的非晶态,非晶态高聚非晶态结构:高聚物可以是完全的非晶态,非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态。物的分子链处于无规线团状态。n非晶态高分子没有熔点,在形变非晶态高分子没有熔点,在形变-温度曲线上有一转折点。温度曲线上有一转折点。形变形变温度温度TgTfTxTd玻璃态玻璃态高弹态高弹态粘流态粘流态rTx:脆化点,:脆化点,Tg:玻璃化温度,:玻璃化温度,Tf:粘流温度。:粘流温度。v玻璃态和高弹态的转化温度玻璃态和高弹态的转化温度Tg,高弹态和粘流态的转化,高弹态和粘流态的转化温度温度Tf,是高分子材料的重要指标。,是高分子材料的重要
13、指标。v交连结构的高聚物,因分子间有大量交连,只能有玻交连结构的高聚物,因分子间有大量交连,只能有玻璃态这一种物理状态。璃态这一种物理状态。v要了解高分子的基本性能,必须从高聚物的组成、分要了解高分子的基本性能,必须从高聚物的组成、分子结构、聚集状态等几方面去分析。子结构、聚集状态等几方面去分析。n塑料是在室温下处于玻璃态的高分子材料,橡胶是在塑料是在室温下处于玻璃态的高分子材料,橡胶是在室温下处于高弹态的高分子材料。室温下处于高弹态的高分子材料。n合成纤维则必须是线形高分子材料。合成纤维则必须是线形高分子材料。v低分子单体合成高分子的反应称为聚合反应。低分子单体合成高分子的反应称为聚合反应。
14、v根据单体和聚合物在组成和结构上发生的变化,可分为根据单体和聚合物在组成和结构上发生的变化,可分为加聚反应加聚反应和和缩聚反应缩聚反应。v根据聚合机理或动力学,可把聚合反应分为根据聚合机理或动力学,可把聚合反应分为链式聚合链式聚合和和逐步聚合逐步聚合两类。两类。n加聚反应产物的化学组成和单体相同,缩聚反应产物的加聚反应产物的化学组成和单体相同,缩聚反应产物的化学组成和单体不同。化学组成和单体不同。n大多数加聚反应属于链式聚合,大多数缩聚反应属于大多数加聚反应属于链式聚合,大多数缩聚反应属于逐步聚合。逐步聚合。1 链式聚合反应链式聚合反应 v链式聚合反应需要活性中心,反应中一旦形成单体活性链式聚
15、合反应需要活性中心,反应中一旦形成单体活性中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。聚氯乙烯聚氯乙烯 n聚合过程由链引发、链增长和链终止三个阶段组成。聚合过程由链引发、链增长和链终止三个阶段组成。n链式聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物。链式聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物。v由一种单体聚合的反应称为由一种单体聚合的反应称为均聚反应均聚反应。nCH2 CHCl()CH2 CHnClv两种以上单体共同聚合的反应,称为两种以上单体共同聚合的反应,称为共聚反应共聚反应。n如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的聚合。如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的聚合。v根据活性中心不同
16、,链式聚合反应可分为自由基聚合、根据活性中心不同,链式聚合反应可分为自由基聚合、离子型聚合和配位聚合。离子型聚合和配位聚合。CH2 CHCH2 CCH3COOCH3+CH2CHCH2CCH3COOCH3v链式聚合的特点:链式聚合的特点:n聚合反应发生在不饱和键上,所用的单体是带有不饱和聚合反应发生在不饱和键上,所用的单体是带有不饱和键的化合物。键的化合物。n是通过一连串的单体分子间的互相加成来完成的。是通过一连串的单体分子间的互相加成来完成的。n反应过程中没有小分子生成,聚合物化学组成和单体反应过程中没有小分子生成,聚合物化学组成和单体相同。相同。r反应一旦发生,就以链式反应方式很快进行下去得
17、到高反应一旦发生,就以链式反应方式很快进行下去得到高分子。分子。(1)自由基聚合自由基聚合单体自由基单体自由基 v是单体在引发剂或光、热等的激发下,转化为自由基而是单体在引发剂或光、热等的激发下,转化为自由基而引发的聚合反应。引发的聚合反应。n链引发:链引发:v氯乙烯的聚合反应:氯乙烯的聚合反应:R Ror h 2R(引发剂)CH2 CHClR+RCH2CHCln链增长:链增长:CH2 CHClRCH2CHClRCH2CH CH2CHClClCH2 CHClCH2 CHClRCH2CH CH2CH CH2CHClClCln链终止:链终止:+CH2CHClCHCH2ClCH2CH CHCH2Cl
18、Cl+CHCH2ClCH2CHCl+CH2CH2ClClCH CHv自由基反应的引发剂,是不稳定、易分解为自由基的化自由基反应的引发剂,是不稳定、易分解为自由基的化合物,常用的有过氧化物、偶氮化合物等。合物,常用的有过氧化物、偶氮化合物等。+2CO22CO OCOO2COO+N2(CH3)2C N N C(CH3)2CNCN2(CH3)2C CN过氧化二苯甲酰过氧化二苯甲酰偶氮二异丁腈偶氮二异丁腈(2)离子型聚合离子型聚合 v离子型聚合反应与自由基聚合反应过程基本相似,不同离子型聚合反应与自由基聚合反应过程基本相似,不同的是反应的活性中心是离子。的是反应的活性中心是离子。n根据离子的电荷性质,
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