物理化学-第二章-热力学第二定律-练习题课件.ppt
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- 物理化学 第二 热力学第二定律 练习题 课件
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1、第第 二二 章章 解决的问题解决的问题 物理变化和化学变化物理变化和化学变化 过程中方向和限度问题过程中方向和限度问题 基本要求及主要公式基本要求及主要公式一一.第二定律的经验表述第二定律的经验表述 自发过程的共同特征自发过程的共同特征不可逆性,由此不可逆性,由此引出第二定律的经验表述引出第二定律的经验表述1克劳修斯说法:克劳修斯说法:不能把热从低温物体传到不能把热从低温物体传到高温物体而不引起任何变化。高温物体而不引起任何变化。2开尔文说法:开尔文说法:不能从单一热源取热使之全不能从单一热源取热使之全部变为功而不引起任何变化。或第二类永部变为功而不引起任何变化。或第二类永动机是根本造不成的。
2、动机是根本造不成的。二、熵二、熵1第二定律的数学表达式:第二定律的数学表达式:dSQ/T2熵与热力学几率之间的关系:熵与热力学几率之间的关系:S=k 3熵判据:使用条件孤立体系或绝热过程熵判据:使用条件孤立体系或绝热过程 dS0或或S0 自发可逆4热力学第三定律:在绝对零度,排列的热力学第三定律:在绝对零度,排列的很整齐的完美晶体的熵值为零很整齐的完美晶体的熵值为零 limS(完美晶体)(完美晶体)=0 TOK 由此得到了物质的规定熵和标准熵,解由此得到了物质的规定熵和标准熵,解决了化学反应熵变的计算问题决了化学反应熵变的计算问题(4)相变化相变化 S=H/T(可逆相变)(可逆相变)(5)化学
3、变化:化学变化:298K,标准状态下,化学反应,标准状态下,化学反应熵变的计算熵变的计算 rSm(298)=BSm(298)化学反应任意温度下熵变的计算化学反应任意温度下熵变的计算 rSm(T)=rSm(298)+BrCpm(B)/T三、亥姆霍兹函数和吉布斯函数三、亥姆霍兹函数和吉布斯函数1亥姆霍兹函数亥姆霍兹函数 A=U-TS 等温等温 -A-W,等温等容非体积功为零等温等容非体积功为零 A0 =3在绝热体积恒定的容器中,发生一化学反在绝热体积恒定的容器中,发生一化学反应,使容器中温度压力都增加了,则该过程应,使容器中温度压力都增加了,则该过程的的U()0,H()0,S()0,A()0。=0
4、UQW0HUV p 0()S 绝热不可逆T2T1 S2S1AU 221 1(T S-TS)0110003.33300QSJ KT 环S=10JK-10S孤4已知某系统从已知某系统从300K的恒温热源吸热的恒温热源吸热1000J,体系的熵变为体系的熵变为S=10JK-1,则此过程为,则此过程为()。注:填可逆与不可逆)。注:填可逆与不可逆不可逆不可逆 1已知水的比恒压热容已知水的比恒压热容Cp=4.184Jg-1K-1今有今有1kg10水,经下述三种不同过程变成水,经下述三种不同过程变成100的水,求各个过程的的水,求各个过程的S体体、S环环、S孤孤(1)体系与)体系与100的热源接触的热源接触
5、(2)体系先与)体系先与55热源接触至平衡,再与热源接触至平衡,再与100热源接触热源接触(3)体系先后与)体系先后与40、70热源接触至平热源接触至平衡,再与衡,再与100热源接触热源接触四四.计算计算 11000 4.18(373283)1009373SJ K 环1146SJ K孤熵是状态函数,熵是状态函数,S体体同上同上11000 4.18 451000 4.18 451079328373SJ K环176.50SJ K孤11000 4.18 301000 4.18 301000 4.18 301103313343373SJ K环1520SJ K孤121373ln10004.18ln115
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