水环境化学(天然水)解析课件.ppt
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- 水环境 化学 天然 解析 课件
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1、第二章第二章 天然水的组成和性质天然水的组成和性质Chapter 2 Water Composition&Properties 2.1 水的分子结构与性质 Characteristics of H2O一、水分子的结构一、水分子的结构(两个重要特点两个重要特点)1、水分子有很强的极性、水分子有很强的极性(1)键角)键角104.5(2)电负性)电负性:O:3.5;H:2.1(3)水分子的偶极矩很大,)水分子的偶极矩很大,为为1.84D(德拜德拜)偶极矩偶极矩若正电若正电(或负电或负电)中心上的电荷的电量为中心上的电荷的电量为 q,正正负电中心之间的距离为负电中心之间的距离为 d(称偶极矩长称偶极矩
2、长),则偶则偶极矩为极矩为:qd以德拜以德拜(D)为单位为单位,1D=3.33610-30c.m当当 q=1.6210-19库仑库仑(电子所带电量电子所带电量),d=1.010-10时时,4.8DHIHBrHClNH3H2O乙醚乙醚/D0.380.791.031.661.841.152.2.水分子之间有很强的氢键水分子之间有很强的氢键范德华力:通常小于范德华力:通常小于5kJ/mol氢键:氢键:18.8kJ/molH-O键:键:460kJ/mol 因为每个水分子在正极因为每个水分子在正极一方有两个裸露的一方有两个裸露的氢核氢核,在负极一方有两对在负极一方有两对孤对孤对电子电子,每个水分子可以,
3、每个水分子可以把两个氢核交出,同时把两个氢核交出,同时又可以由两对孤对电子又可以由两对孤对电子接收氢核。接收氢核。每个水分子每个水分子可以可以同邻近同邻近的的 个水分子形成个水分子形成 个个氢键。氢键。44在冰分子在冰分子的结构中,的结构中,氢键的数目达氢键的数目达最高饱最高饱和值和值,使分子排列成,使分子排列成为为六方晶系六方晶系晶格晶格与与液体水分子的结构液体水分子的结构相比相比,冰的,冰的结构较为结构较为疏松,其密度由疏松,其密度由1.0gcm-3降至降至0.92gcm-3。在在4时,水的体积最时,水的体积最小、密度最大。超过小、密度最大。超过或低于此温度时体积或低于此温度时体积都会都会
4、膨胀膨胀(7 7)水的同位素组成)水的同位素组成(P16(P16)自然界中,自然界中,氢有氢有2种稳定同位素,种稳定同位素,H1、H2(称为氘,(称为氘,D)氧有氧有3种稳定同位素,种稳定同位素,O16、O17、O18自然界的水实际上是自然界的水实际上是 种水的混合物。种水的混合物。HO16H HO18H HO17H HO16D HO18D HO17DDO16D DO18D DO17D其中其中,HO16H是常说的普通水分子,是常说的普通水分子,含量为含量为99.745%(摩尔分数),其余为摩尔分数),其余为重重水水9我们该喝什么?我们该喝什么?-重水重水 OR OR 轻水轻水?英研究称喝重水可
5、以延长人10年寿命(图片来自英国每日邮报网站)信息来源:科学网(2008)Super light water 105 500ml,1,250(JPY)=65.25(CNY)由不同的同位素组成的分子之间存在相由不同的同位素组成的分子之间存在相对质量差。这种质量差异所引起的该分对质量差。这种质量差异所引起的该分子在物理和化学性质上的差异,称为子在物理和化学性质上的差异,称为同同位素效应位素效应。如:如:D2O的蒸发热、沸点、表面张力、的蒸发热、沸点、表面张力、密度等都比密度等都比H2O高。高。同位素效应同位素效应 同位素分馏同位素分馏同位素分馏同位素分馏是指在一系统中,某元素是指在一系统中,某元素
6、的同位素以不同的的同位素以不同的比值比值分配到两种物分配到两种物质或物相中的现象质或物相中的现象。一般认为,一般认为,蒸发作用蒸发作用是促成水的同位素分馏的主是促成水的同位素分馏的主要过程要过程。重水重水的蒸汽压比普通水的蒸汽压的蒸汽压比普通水的蒸汽压略略低低在在蒸发蒸发区重水区重水的成分稍高。的成分稍高。雨水雨水中重水的成分中重水的成分较低,南极较低,南极的冰是地的冰是地球上最轻的水球上最轻的水。蒸汽蒸汽压:压:一定温度下,液体和它的蒸汽处于平一定温度下,液体和它的蒸汽处于平衡状态时蒸汽所具有的压力称为衡状态时蒸汽所具有的压力称为饱和蒸汽压,饱和蒸汽压,简称蒸汽简称蒸汽压压自然界中哪个自然界
7、中哪个元素的元素的同位素分馏最大同位素分馏最大?分馏的大小与分馏的大小与同位素相对质量差同位素相对质量差成正比成正比。H和和D的相对质量差是所有元素的同位的相对质量差是所有元素的同位素中最大的,因此自然界中素中最大的,因此自然界中氢同位素分氢同位素分馏也最大馏也最大,一般比其它元素的同位素分,一般比其它元素的同位素分馏大一个数量级馏大一个数量级。如,学者如,学者在研究北京地区在研究北京地区地下热水地下热水北京北京城区东南部城区东南部地下热水地下热水氘氘同位素的浓同位素的浓度(度(D)值为值为-6.33 -7.78城区雨水城区雨水(-6.33 -7.48)河水河水(-6.90 -7.48)浅层地
8、下水浅层地下水(-6.90 -7.48)地下热水地下热水D与城市雨水值与城市雨水值非常非常接近接近北京北京东南部地下热水由大气降水所补给东南部地下热水由大气降水所补给。表达稳定同位素的分馏的参数表达稳定同位素的分馏的参数-值(常用值(常用)国际原子能机构于国际原子能机构于1968年决定采用维也纳标年决定采用维也纳标准平均海水(准平均海水(Vienna standard mean ocean water,V-SMOW)为标准,来定义天然水稳)为标准,来定义天然水稳定同位素的比率相对于定同位素的比率相对于V-SMOW的的千分差千分差。维也纳标准平均海水(维也纳标准平均海水(V-SMOW)是一个假)
9、是一个假想的标准,其想的标准,其“绝对绝对”同位素比值被定义为同位素比值被定义为2H/1H=(155.76 0.10)10-618O/16O=(2005.20 0.43)10-617O/16O=(373 15)10-6100016181618161818SMOWVSMOWVOOOOOOO样品1000SMOWVSMOWVHDHDHDD样品 O18/O16的千分差:的千分差:D/H的千分差:的千分差:反映待测物质中某元素的两种稳定同位素的比值与反映待测物质中某元素的两种稳定同位素的比值与一标准物质中同一元素的两种同位素的比值之间的一标准物质中同一元素的两种同位素的比值之间的差异差异。若一个样品的若
10、一个样品的O18值为值为-5.0,即表示该样品的,即表示该样品的n(18O)/n(16O)值较标准样品的比值低值较标准样品的比值低5/1000水的重要性质及其水的重要性质及其意义意义性质作用和重要性优良的溶剂输送营养物质和排泄物,使水介质中的生物学过程成为可能介电常数比任何一种纯液体都高离子型物质具有高溶解性,在溶液里这些物质易电离表面张力比任何其他液体都高(除汞外)生理学上的控制因素,控制水的滴落和表面现象能透过可见光和紫外光的长波部分无色,使光合作用要求的光能达到水体相当的深度在4时液体密度最大冰浮于水,使垂直循环只在限定的分层水体里进行汽化热比任何其他物质都高决定大气和水体之间热和水分子
11、的转移熔化热比任何其他液体(除氨外)都高冰点时温度稳定比热容比任何其他液体(除氨外)都高对生物的体温和地理区域的气温起稳定作用propertyEffects and SignificanceExcellent solventTransport of nutrients and waste products,making biological processes possible in an aqueous mediumHighest dielectric constant of any common liquidHigh solubility of ionic substances and t
12、heir ionization in solutionHigher surface tension than any other liquidControlling factor in physiology,governs drop and surface phenomenaTransparent to visible and longer-wavelength fraction of ultraviolet lightColorless,allowing light required for photosynthesis to reach considerable depths in bod
13、ies of waterMaximum density as a liquid at 4 CIce floats,vertical circulation restricted in stratified bodies of waterHigher heat of evaporation than any other materialDetermines transfer of heat and water molecules between the atmosphere and bodies of waterHigher latent heat of fusion than any othe
14、r liquid except ammoniaTemperature stabilized at the freezing point of WaterHigher heat capacity than any other liquid except ammoniaStabilization of temperatures of organisms and geographical region三、水的三、水的化学性质化学性质1)水的)水的化学稳定性化学稳定性在在常温、常压下水是化学稳定的,即水很难分解成常温、常压下水是化学稳定的,即水很难分解成H2和和O2。2)水合作用水合作用水分子水分子的
15、强极性使它能与带电荷的离子和分子发生的强极性使它能与带电荷的离子和分子发生相互结合的作用相互结合的作用。如天然水中的镁以如天然水中的镁以Mg(H2O)62+的形式存在。的形式存在。3)水的)水的电离电离水水是一种弱电解质,部分水分子可离解为是一种弱电解质,部分水分子可离解为H+和和OH-25和和1个大气压的条件下,水的离解常数个大气压的条件下,水的离解常数Kw=10-14。4)水解水解水与弱酸阴离子或弱基阳离子反应,造成水水与弱酸阴离子或弱基阳离子反应,造成水溶液中溶液中OH-过剩或过剩或H+过剩的反应,称为水解过剩的反应,称为水解反应反应。水解作用在地质和地球化学过程中十分重水解作用在地质和
16、地球化学过程中十分重要要:(1)增加盐类的溶解度;)增加盐类的溶解度;(2)造成)造成pH缓冲机制;缓冲机制;(3)很多地质过程,如某些成岩作用、成矿)很多地质过程,如某些成岩作用、成矿作用和风化作用,其实质实际上是一种水解作用和风化作用,其实质实际上是一种水解过程过程。2.2 天然水的组成、形成和分类一、天然水的一、天然水的组成组成主要主要离子离子Cl-、SO42-、HCO3-、NO3-、Na+、K+、Ca2+、Mg2+是天然水中含量最多的是天然水中含量最多的8种种离子。它们的含量占天然水中离子总量离子。它们的含量占天然水中离子总量的的95-99%硬度硬度酸酸碱金属碱金属阳离子阳离子Ca2+
17、、Mg2+H+Na+、K+碱度酸根阴离子HCO3-、CO32-、OH-SO42-、NO3-、Cl-TDS=Cl-+SO42-+HCO3-+Na+K+Ca2+Mg2+水的水的总溶解性固体总溶解性固体含量含量(TDSTDS,total dissolved solidstotal dissolved solids)根据世界主要河流河水的元素组成,迄今根据世界主要河流河水的元素组成,迄今对全球河水的平均化学组成已有数次估计。对全球河水的平均化学组成已有数次估计。最新的估计是,全球河水总溶解盐(最新的估计是,全球河水总溶解盐(TDS)的中位数为的中位数为127.6mg/L,流量加权平均为,流量加权平均为
18、93.8mg/L;其中;其中Ca2+为主要阳离子,为主要阳离子,HCO3-为主要阴离子为主要阴离子。Cl-+2SO42-+HCO3-=Na+K+2Ca2+2Mg2+由于水中的阳离子的总当量数等于阴离子总由于水中的阳离子的总当量数等于阴离子总当量数,所以各种离子若以当量数,所以各种离子若以mmol L-1计算时,计算时,则应有则应有:阳离子电荷数:0.072+2.98+2.38+1.54=6.972阴离子电荷数:3.78+2.45+0.9=7.13合理例:某水系水质分析结果如下:离子含量例:某水系水质分析结果如下:离子含量(mmol/L)K+Na+Ca2+Mg2+HCO3-Cl-SO42-0.0
19、72 2.98 1.19 0.77 3.78 2.45 0.45请说明该水系水质分析结果的合理性。请说明该水系水质分析结果的合理性。海海 水水长江宜昌站长江宜昌站(1984年年均值)年年均值)将将K+Na+换算为以换算为以mg/L作单位时一般作单位时一般采用平均摩尔质量采用平均摩尔质量25g/mol。(1)重碳酸根()重碳酸根(HCO3-)、碳酸根()、碳酸根(CO32-)HCO3-是天然是天然淡水淡水中所含的主要无机阴中所含的主要无机阴离子离子。来源:碳酸来源:碳酸盐矿物与含有盐矿物与含有CO2的水作用的水作用而形成而形成的的缓冲能力、天然水的缓冲能力、天然水的pH调节、调节、总碱度、总碱度
20、、水的水的肥力肥力(2 2)氯()氯(ClCl-)来源:来源:各种岩石中氯化物的溶解各种岩石中氯化物的溶解在天然水中分布广泛在天然水中分布广泛含量差别大含量差别大(3)硫酸根()硫酸根(SO42-)SO42-来源:来源:石膏石膏(CaSO42H2O)的)的沉积岩沉积岩金属硫化物被金属硫化物被氧化氧化成成SO42-;SO2,S,H2S被被氧氧化为化为SO42-;含硫动植物残骸的含硫动植物残骸的分解分解天然水天然水SOSO4 42-2-含量含量各各类硫酸盐的溶解度类硫酸盐的溶解度天然水中若有天然水中若有Ca2+存在时,则将使存在时,则将使SO42-含量含量减少减少但是当天然水中有但是当天然水中有N
21、aCl存在时,可使得存在时,可使得CaSO4溶溶解度增大,这是由于解度增大,这是由于盐效应盐效应的影响的影响。天然水天然水SOSO4 42-2-含量含量环境环境的氧化还原的氧化还原条件条件还原还原条件条件下,下,SO42-被硫酸盐还原菌还原被硫酸盐还原菌还原为为S和和H2S(4)钙()钙(Ca2+)、镁()、镁(Mg2+)钙来源:钙来源:含含石膏地层中石膏地层中CaSO42H2O白云石白云石CaCO3MgCO3方解石方解石CaCO3(水水中中CO2作用作用下的溶解下的溶解等)等)钙钙含量差别含量差别很大很大镁来源镁来源白云岩、泥灰岩等风化产物的溶解白云岩、泥灰岩等风化产物的溶解天然水中天然水中
22、Ca2+与与Mg2+的含量的比例关系有一个大致规律:的含量的比例关系有一个大致规律:TDS500mg/L,Ca2+:Mg2+(摩尔摩尔比值)比值)4:12:1TDS1000mg/L,Ca2+:Mg2+2:11:1TDS继续增大,继续增大,Mg2+Ca2+很多很多倍倍咸水咸水中,中,Mg2+超过超过Ca2+水的硬度(水的硬度(P19 表表2-4)天然水的天然水的硬度:硬度:Ca2+、Mg2+1G(德国度):(德国度):1L水中含有相当于水中含有相当于l0mg的的CaO,其硬度即为,其硬度即为1个德国个德国度度极软水极软水04软水48中等软水815硬水1630极硬水30以上(5)钠()钠(Na+)
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