第二部分植物纤维化学部分成分课件.ppt
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- 第二 部分 植物纤维 化学 成分 课件
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1、第二部分植物纤维化学部分成分优选第二部分植物纤维优选第二部分植物纤维化学部分成分化学部分成分植物纤维化学研究的内容植物纤维化学研究的内容l植物纤维植物纤维 研究植物纤维原料的生物结构及其所含各组分,研究植物纤维原料的生物结构及其所含各组分,特别是纤维素、木素和半纤维素三种主要组分特别是纤维素、木素和半纤维素三种主要组分的化学组成、化学结构、物理和化学性质。的化学组成、化学结构、物理和化学性质。哪些纤维属于植物纤维?哪些纤维属于植物纤维?哪些植物中含有较多纤维?哪些植物中含有较多纤维?第一章第一章 植物纤维原料化学成分及植物纤维原料化学成分及其与制浆造纸的关系其与制浆造纸的关系主要内容:主要内容
2、:l造纸植物纤维原料的分类及其代表性植物造纸植物纤维原料的分类及其代表性植物l植物纤维原料的化学成分及与制浆造纸生产的植物纤维原料的化学成分及与制浆造纸生产的关系关系l纤维原料的生物结构及细胞形态纤维原料的生物结构及细胞形态l纤维形态参数及其与纸浆(张)性质的关系纤维形态参数及其与纸浆(张)性质的关系l纤维细胞壁的微细结构纤维细胞壁的微细结构第一节第一节 造纸植物纤维原料的分类造纸植物纤维原料的分类及其代表性植物及其代表性植物一、木材纤维原料一、木材纤维原料 1、针叶材(针叶材(needle leaved wood/soft wood)云杉、冷杉、马尾松、落叶松、湿地松、云杉、冷杉、马尾松、落
3、叶松、湿地松、火炬松等。火炬松等。2、阔叶材(阔叶材(leaf wood/hard wood)杨木、桦木、桉木、榉木、楹木、相思木杨木、桦木、桉木、榉木、楹木、相思木等。等。针叶木(软木针叶木(软木soft woodsoft wood):):云杉、冷杉、铁杉、落叶松、红松、马尾松云杉、冷杉、铁杉、落叶松、红松、马尾松。云杉云杉 冷杉冷杉马尾松马尾松落叶松落叶松阔叶木(硬木):阔叶木(硬木):白杨、桦木、白杨、桦木、桉木、桉木、榉木、楹木、相思木等榉木、楹木、相思木等桉树桉树桦树桦树白杨白杨二、非木材原料二、非木材原料1 1、禾本科纤维原料、禾本科纤维原料稻麦草、荻苇、芒秆、蔗渣、高粱杆、麻秆、
4、玉米秆、稻麦草、荻苇、芒秆、蔗渣、高粱杆、麻秆、玉米秆、芦竹、毛竹、慈竹、白夹竹、楠竹、斑竹等。芦竹、毛竹、慈竹、白夹竹、楠竹、斑竹等。注意注意竹子是禾本竹子是禾本科纤维原科纤维原料料2 2、韧皮纤维原料、韧皮纤维原料 树皮类:桑皮、构皮、棉杆皮、檀皮、雁皮、棉杆皮树皮类:桑皮、构皮、棉杆皮、檀皮、雁皮、棉杆皮 麻类:红麻、大麻、黄麻、青麻、亚麻、苎麻等麻类:红麻、大麻、黄麻、青麻、亚麻、苎麻等桑树桑树亚麻亚麻构树构树棉秆皮棉秆皮3 3、籽毛类纤维原料、籽毛类纤维原料 棉花、棉短绒及棉质破布等。棉花、棉短绒及棉质破布等。4 4、叶部纤维原料、叶部纤维原料 龙须草、甘蔗叶、香蕉叶、龙舌兰麻等。龙
5、须草、甘蔗叶、香蕉叶、龙舌兰麻等。棉花棉花甘蔗叶甘蔗叶香蕉叶香蕉叶棉杆棉杆半木材半木材纤维原纤维原料料打浆初期,P层及S1层破裂引起纤维表面微细纤维化。筛管伴胞强度差,材料在干燥过程中就被破坏。靠外周的维管束较小,但维管束分布的密度大;聚合度较低;玉米秆、高梁秆纤维含量很低,杂细胞含量很高。瘤层(warty-layer):部分材种的S3层内表面上存在瘤层。木材 非木材晚材率年轮中晚材宽度年轮总宽度1、含少量果胶质、蜡,灰分较少5、什么是“树脂障碍”?次生壁是细胞壁的主体,给植株以刚性和抗风能力。是具有共同性质的一类物质的总称。2)禾本科原料的导管细胞含量高,直径比纤维细胞大的多。薄壁细胞含量高
6、,是禾本科原料的一大缺点。蔗渣通过两段除髓,使除髓率达到30左右,可使成纸的强度及形态的稳定性获得显著改善。晚材率低:易打浆,抗张、耐破强度高,纸质匀细,因早材壁薄、弹性好、柔软,故纤维结合力高。与产品的产量和质量有密切关系火炬松等。b、原料不同、位置不同、年龄不同,灰分含量以及灰分中各种元素的比例不同,与植物生长环境也有关系;3、造纸原料中的灰分对制浆造纸生产有何影响?第二节第二节 植物纤维原料的化学组成植物纤维原料的化学组成l利用原料、制定生产工艺条件的基本依据利用原料、制定生产工艺条件的基本依据l与产品的产量和质量有密切关系与产品的产量和质量有密切关系l影响生产过程及综合利用等方面影响生
7、产过程及综合利用等方面造纸植物纤维原料的化学组成造纸植物纤维原料的化学组成造纸植物纤维原料造纸植物纤维原料 少量组分少量组分 细胞壁的主要组分细胞壁的主要组分 有机物有机物 无机物无机物 木素木素 碳水化合物碳水化合物 有机溶剂抽出物有机溶剂抽出物 纤维素纤维素 半纤维素半纤维素造纸植物纤维原料 少量组分(低分子量物质)细胞壁的主要组分(高分子量物质)木素碳水化合物纤维素半纤维素有机物无机物(灰分)有机溶剂抽出物水解产物D葡萄糖水解获得各种单体芳香族化合物(酚类)萜烯类脂肪酸蜡醇类树脂酸 己糖(D葡萄糖)(D甘露糖)(D半乳糖)戊糖(D木糖)(D阿拉伯糖)糖醛酸乙酰基造纸植物纤维原料的化学组成
8、组成一、主要化学组成一、主要化学组成纤维素半纤维素木素微细纤维纤维细胞壁的网状骨架填充在纤维之间和微细纤维之间的粘合剂和 填充剂原料总质量的8095常用三类原料的主要化学成分比较常用三类原料的主要化学成分比较 项目项目单位单位软木软木硬木硬木禾本科禾本科纤维素纤维素 454542半纤维素半纤维素 263440 其中:其中:葡萄糖葡萄糖-甘露糖甘露糖1650 木糖木糖92533木素木素2921171.纤维素纤维素 纤维素结构:纤维素结构:是由是由D葡萄糖基通过葡萄糖基通过1,4-苷键连接而苷键连接而成的线状高分子化合物。成的线状高分子化合物。纤维素是不溶于水的均一聚糖。纤维素是不溶于水的均一聚糖
9、。聚合度:聚合度:纤维素分子中的纤维素分子中的,D葡萄糖基含量(数目)即为葡萄糖基含量(数目)即为纤维素分子的聚合度(纤维素分子的聚合度(DP)。)。天然状态下,木材的纤维素分子链长度约为天然状态下,木材的纤维素分子链长度约为5000nm,相应的平均聚合度约为相应的平均聚合度约为10000;棉花纤维素的聚合度稍;棉花纤维素的聚合度稍高,高,15000左右;草类纤维素的平均聚合度稍低。左右;草类纤维素的平均聚合度稍低。化学制浆时,经过蒸煮、漂白,纤维素的聚合度受化学制浆时,经过蒸煮、漂白,纤维素的聚合度受到化学药剂的作用而下降。到化学药剂的作用而下降。原料的原料的纤维素含量高低,是评价原料的制浆
10、造纸价纤维素含量高低,是评价原料的制浆造纸价值的基本依据值的基本依据。2.2.半纤维素半纤维素 半纤维素是由多种糖基、糖醛酸基所组成,分子半纤维素是由多种糖基、糖醛酸基所组成,分子中常带有支链,是一群复合聚糖的总称。中常带有支链,是一群复合聚糖的总称。常见的糖基有木糖基、葡萄糖基、甘露糖基、半常见的糖基有木糖基、葡萄糖基、甘露糖基、半乳糖基、阿拉伯糖基、鼠李糖基等。乳糖基、阿拉伯糖基、鼠李糖基等。糖醛酸基(半乳糖醛酸基、葡萄糖醛酸基等)。糖醛酸基(半乳糖醛酸基、葡萄糖醛酸基等)。乙酰基乙酰基结构:结构:非纤维素的碳水化合物。非纤维素的碳水化合物。(1)半纤维素不是均一聚糖;)半纤维素不是均一聚
11、糖;(2)分子中带有支链,不是线状分子;)分子中带有支链,不是线状分子;(3)不是一种物质,是一类物质。)不是一种物质,是一类物质。注意注意半纤维素的特点:半纤维素的特点:是无定形物质,填充在纤维之间和微细纤维之间;是无定形物质,填充在纤维之间和微细纤维之间;聚合度较低;聚合度较低;容易吸水润胀。容易吸水润胀。半纤维素与制浆造纸的关系:半纤维素与制浆造纸的关系:由于半纤维素容易吸水润胀,所以对于一般造纸由于半纤维素容易吸水润胀,所以对于一般造纸用浆来说,保留一定量的半纤维素,有利于打浆,节用浆来说,保留一定量的半纤维素,有利于打浆,节省打浆动力消耗,提高纸页的结合强度,故在符合纸省打浆动力消耗
12、,提高纸页的结合强度,故在符合纸张质量的条件下,应尽量多保留半纤维素,以提高得张质量的条件下,应尽量多保留半纤维素,以提高得率,降低成本。率,降低成本。定义:定义:木素是由木素是由苯基丙烷苯基丙烷结构单元(即结构单元(即C6-C3单元)单元)通过通过醚键醚键、碳碳-碳碳键联接而成的键联接而成的具有三维空间具有三维空间结构结构的的芳香族高分子化合物芳香族高分子化合物。是具有共同性质的是具有共同性质的一类一类物质物质的总称。的总称。木素含量:木素含量:针叶材针叶材阔叶材阔叶材禾本科禾本科棉花。棉花。3.木素木素苯基丙烷结构单元苯基丙烷结构单元COOCH3H3COOHCCCCCCOOCH3CC模模型
13、型化化合合物物模模型型化化合合物物模模型型化化合合物物 木素是填充在胞间层及微细纤维之间的木素是填充在胞间层及微细纤维之间的“填充剂填充剂”和和“粘合剂粘合剂”。G S H木素与制浆造纸的关系木素与制浆造纸的关系1、木素原料及纸浆的颜色的主要来源。、木素原料及纸浆的颜色的主要来源。2、木素含量是制定蒸煮及漂白工艺条件的重要依、木素含量是制定蒸煮及漂白工艺条件的重要依据,决定着化学制浆的难易及化学药品的用量。据,决定着化学制浆的难易及化学药品的用量。例如:禾本科原料木素含量低,容易蒸煮,例如:禾本科原料木素含量低,容易蒸煮,而木材原料较难蒸煮。而木材原料较难蒸煮。3、木素对纸张的不透明度有利。、
14、木素对纸张的不透明度有利。(纤维素、半纤维素、木素)打浆初期,P层及S1层破裂引起纤维表面微细纤维化。5,禾本科原料的灰分多数在25;1、针叶材(needle leaved wood/soft wood)晚材率低:易打浆,抗张、耐破强度高,纸质匀细,因早材壁薄、弹性好、柔软,故纤维结合力高。后生导管:梯形、网纹状管胞是针叶木输导水分的组织和唯一的支持组织。对蜡、脂肪的溶解能力较低,但能与水相混溶,能溶解单宁、色素、部分碳水化合物和微量木素。壁腔比太小,纤维本身的强度太差,成纸强度不高;4)纤维短小,成纸匀度高。b、原料不同、位置不同、年龄不同,灰分含量以及灰分中各种元素的比例不同,与植物生长环
15、境也有关系;6、“硅干扰”形成的原因是什么?第三节 木材纤维原料的生物结构及细胞形态氯化法(1937年)桉木、榉木、楹木、相思木等壁厚,腔小,由表皮细胞及皮下纤维层构成。灰分成分 CaO、K2O、MgO SiO2b、硅干扰:原料中的硅,在碱法制浆过程中形成Na2SiO3,溶于黑液中,造成黑液粘度升高,洗浆时黑液提取率降低,给黑液的蒸发、燃烧、苛化、白泥回收等过程带来麻烦。边材是由活细胞组成的,细胞中贮存的营养分较多,故易被细菌、害虫所侵害。横切面:纤维细胞、纵向树脂道等的横切面,木射线的纵切面。与纤维素有关的几个概念与纤维素有关的几个概念1、综纤维素、综纤维素 氯化法、亚氯酸钠法、二氧化氯法、
16、过醋酸氯化法、亚氯酸钠法、二氧化氯法、过醋酸法法2、克贝纤维素、克贝纤维素3、硝酸乙醇纤维素、硝酸乙醇纤维素4 4、-纤维素、纤维素、-纤维素、纤维素、-纤维素、纤维素、工业工业半纤维素半纤维素1 1、综纤维素:(、综纤维素:(HoloHolocellulosecellulose)(总纤维素或全)(总纤维素或全纤维素)纤维素)指造纸植物纤维原料除去抽出物和木素后留指造纸植物纤维原料除去抽出物和木素后留下的部分,即纤维素与半纤维素之和。下的部分,即纤维素与半纤维素之和。综纤维素制备四法综纤维素制备四法:(:(先抽提,再除去木素先抽提,再除去木素)氯化法氯化法(1937(1937年年)亚氯酸纳法(
17、亚氯酸纳法(19421942年)年)二氧化氯法(二氧化氯法(19211921年年)过醋酸法过醋酸法 2 2、克、克-贝纤维素贝纤维素(C.B(C.B纤维素纤维素)3 3、硝酸乙醇纤维素、硝酸乙醇纤维素 说明说明:a.a.同一原料不同方法所获得的纤维素比较:同一原料不同方法所获得的纤维素比较:综纤维素综纤维素 克贝纤维素克贝纤维素 硝酸硝酸-乙醇纤维素乙醇纤维素 (含(含0.1-0.3%0.1-0.3%木素,(纤维素发生水解降木素,(纤维素发生水解降 半纤维素亦有溶出)半纤维素亦有溶出)大部分半纤维素水解)大部分半纤维素水解)b.b.制备纤维素时,除了给出量值外还必须给出制备纤维素时,除了给出量
18、值外还必须给出 分离方法。分离方法。4、-纤维素、纤维素、-纤维素、纤维素、-纤维素、工业半纤纤维素、工业半纤 维素维素-纤维素:纤维素及抗碱的半纤维素纤维素:纤维素及抗碱的半纤维素综纤维素或漂白化学浆综纤维素或漂白化学浆不溶于碱的部分不溶于碱的部分醋酸中和后醋酸中和后沉淀的部分沉淀的部分醋酸中和后醋酸中和后不沉淀的部分不沉淀的部分-纤维素:高度降解纤维素:高度降解的纤维素及半纤维素的纤维素及半纤维素-纤维素:全为半纤维素纤维素:全为半纤维素溶于碱的部分溶于碱的部分工业半纤维素工业半纤维素说明:工业半纤维素中含有残留的天然半纤维素和制浆过程中纤维素的降说明:工业半纤维素中含有残留的天然半纤维素
19、和制浆过程中纤维素的降解产物。解产物。+二、二、少量成分及其对制浆造纸生产的影响少量成分及其对制浆造纸生产的影响(1)抽出物)抽出物 抽提剂:水、碱、丙酮、乙醚、乙醇、苯抽提剂:水、碱、丙酮、乙醚、乙醇、苯-醇混醇混合液等。合液等。抽出物:无机盐、糖类、植物碱、单宁、色素、抽出物:无机盐、糖类、植物碱、单宁、色素、淀粉、果胶质、脂肪、脂肪酸、树脂、树脂酸、淀粉、果胶质、脂肪、脂肪酸、树脂、树脂酸、酚类物质、蜡、香精油等。酚类物质、蜡、香精油等。l水抽出物水抽出物 无机盐类、糖、植物碱、单宁、色素、多糖类物质无机盐类、糖、植物碱、单宁、色素、多糖类物质(树胶、粘液、淀粉、果胶质)。(树胶、粘液、
20、淀粉、果胶质)。l碱碱 除溶出能被水溶出的物质外,还可以溶出部分木素、除溶出能被水溶出的物质外,还可以溶出部分木素、聚戊糖、树脂酸、糖醛酸等。聚戊糖、树脂酸、糖醛酸等。l乙醚抽出物乙醚抽出物 脂肪、脂肪酸、树脂、蜡及不挥发的碳氢化合物。脂肪、脂肪酸、树脂、蜡及不挥发的碳氢化合物。但乙醚沸点低,易挥发、散失,蒸发时易发生爆炸。但乙醚沸点低,易挥发、散失,蒸发时易发生爆炸。l苯苯 溶解树脂、蜡、脂肪及香精油的能力甚强,但对含溶解树脂、蜡、脂肪及香精油的能力甚强,但对含水试样渗透性差。水试样渗透性差。l乙醇乙醇 对蜡、脂肪的溶解能力较低,但能与水相混溶,能对蜡、脂肪的溶解能力较低,但能与水相混溶,能
21、溶解溶解单宁、色素、部分碳水化合物和微量木素。单宁、色素、部分碳水化合物和微量木素。l苯苯-醇混合液醇混合液 能溶解乙醚溶解的全部物质,果胶质、单宁、色素能溶解乙醚溶解的全部物质,果胶质、单宁、色素等也可溶解。等也可溶解。(2)不同原料的有机溶剂抽出物)不同原料的有机溶剂抽出物1、针叶材的抽出物、针叶材的抽出物 松香酸、萜烯类化合物、脂肪酸及不皂化物等。松香酸、萜烯类化合物、脂肪酸及不皂化物等。2、阔叶材的抽出物、阔叶材的抽出物 含量少:脂肪酸、中性物等,一般在含量少:脂肪酸、中性物等,一般在1%以下。以下。3、禾本科原料抽出物、禾本科原料抽出物 比木材的更低:蜡质、高级脂肪酸、高级醇比木材的
22、更低:蜡质、高级脂肪酸、高级醇有机溶剂抽出物与纸浆生产、有机溶剂抽出物与纸浆生产、木材加工的关系木材加工的关系抽出物对纸浆生产的影响抽出物对纸浆生产的影响 1 1、制浆过程中,抽出物含量高会阻碍药液的浸透;、制浆过程中,抽出物含量高会阻碍药液的浸透;2 2、碱法制浆中,抽出物中的酸与碱反应生成皂;部分抽、碱法制浆中,抽出物中的酸与碱反应生成皂;部分抽出物的存在有助于提高脱木素速率。出物的存在有助于提高脱木素速率。3 3、在酸法制浆过程中,抽出物被加热、软化成油状物,、在酸法制浆过程中,抽出物被加热、软化成油状物,漂浮在浆水体系中,粘附在浆池壁、管道内壁、毛毯等漂浮在浆水体系中,粘附在浆池壁、管
23、道内壁、毛毯等地方,给生产带来不良影响,造成地方,给生产带来不良影响,造成“树脂障碍树脂障碍”。4 4、抽出物使浆难于漂白,漂剂消耗增加,既防碍漂浆白、抽出物使浆难于漂白,漂剂消耗增加,既防碍漂浆白度的提高又助长返黄。度的提高又助长返黄。树树 脂l“树脂障碍树脂障碍”:酸法制浆时,抽出物被加热软化成油状物,漂酸法制浆时,抽出物被加热软化成油状物,漂浮在浆水体系中,容易在制浆造纸的过程中,粘浮在浆水体系中,容易在制浆造纸的过程中,粘附到浆池壁、管道内壁、流浆箱、毛毯、烘缸、附到浆池壁、管道内壁、流浆箱、毛毯、烘缸、铜网、纸张上,给生产过程及纸浆质量带来一系铜网、纸张上,给生产过程及纸浆质量带来一
24、系列不良的影响,称为列不良的影响,称为“树脂障碍树脂障碍”。稻草茎杆壁薄,结构疏松,且木素含量少,药液易于浸透,易蒸煮、易漂白。作用:保护植株的内部器官。2、碱法制浆中,抽出物中的酸与碱反应生成皂;禾本科原料分为620多个属,至少10000多种,中国约有190多属。氯化法(1937年)禾秆的横切面构造同一原料不同方法所获得的纤维素比较:2细胞单壁厚度/细胞腔直径横切面:1、导管 2、木纤维(成四边形或多边形)维管束散生在基本组织中。3、宽带状的木射线。木质部中靠边缘的,颜色较浅的部分,称边材。次生壁是细胞壁的主体,给植株以刚性和抗风能力。薄壁细胞含量高,是禾本科原料的一大缺点。分为外层(S1)
25、、中层(S2)、内层(S3)。晚材率年轮中晚材宽度年轮总宽度竹子纤维含量较高,杂细胞含量较低。禾本科原料含纤维低:4070(面积法)松木含有大量的树脂松木含有大量的树脂树脂引起的纸病树脂引起的纸病树脂在吸水箱上的沉积树脂在吸水箱上的沉积树脂沉积在烘干表面树脂沉积在烘干表面生产过程的树脂障碍生产过程的树脂障碍1 1、概念、概念 把原料样品在把原料样品在105105左右干燥后,在左右干燥后,在750750左右左右的高温炉中处理,的高温炉中处理,C C、H H、O O、S S等以气态化合物等以气态化合物形式散失,剩下即为灰分形式散失,剩下即为灰分。2 2、木材、非木材灰分比较、木材、非木材灰分比较
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