第十三章配位化合物课件.ppt
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《第十三章配位化合物课件.ppt》由用户(晟晟文业)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第十三 章配位 化合物 课件
- 资源描述:
-
1、第十三章第十三章 配位化合物配位化合物13-4 配合物的应用配合物的应用 13-1 配合物的基本概念配合物的基本概念13-2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论13-3 配合物的稳定性配合物的稳定性无机化学13-1 配合物的基本概念配合物的基本概念1-1 配合物的定义配合物的定义1-2 配合物的组成配合物的组成1-3 配合物的命名配合物的命名1-4 配合物的类型配合物的类型 1-5 空间结构与异构现象空间结构与异构现象无机化学1-11-1 配合物的定义配合物的定义 中心离子与配位体以配位键的形式结合而成的中心离子与配位体以配位键的形式结合而成的复杂离子复杂离子(原子原子)称为配合单元。称为配
2、合单元。含有配合单元的化合物称为配合物。如:含有配合单元的化合物称为配合物。如:K3Fe(CN)6 Ag(NH3)4SO4 Ni(CO)4 Fe(CN)63 Co(NH3)42 Ni(CO)4 无机化学 1-1-2 2 配合物的组成配合物的组成 SO4 (强调中性无外界)中心离子(原子)配位体外界1、中心离子(原子)、中心离子(原子)是具有空价轨道的阳离 子或原子,大多数为过度金属。如:Cu2、Ag、Zn2、Ni 、Pt 内界)(43NHCo无机化学2、配配位体位体:具有孤电子对的离子或原子。:具有孤电子对的离子或原子。如:如:X、NH3、H2O、OH、CN、NSC、SCN、配位原子:配体中提
3、供孤电子对的原子。配位原子:配体中提供孤电子对的原子。如上述如上述X、N、O、C、S等等。配体配体注:常见配位体的齿数见注:常见配位体的齿数见P862表表19-1。乙二胺等。位原子成键的配体。如两个以上配多基(多齿)即同时有成键的配体。如个配位原子单基(单齿)即只有一OH2无机化学3、配位数与中心离子配位的配位原子数即齿数、配位数与中心离子配位的配位原子数即齿数Ag(NH3)2 Cu(NH3)42 Cu(en)2 CuY2 2 4 4 6 配位数与中心离子配位数与中心离子(原子原子)的电荷、半径有关。电荷增加,的电荷、半径有关。电荷增加,配位数增加;半配位数增加;半径径增加增加,配位数减小。但
4、半径太大配位数,配位数减小。但半径太大配位数反而减小,因为引力减小。反而减小,因为引力减小。无机化学4、离子电荷、离子电荷等于中心离子(原子)和配位体总电荷数之和。等于中心离子(原子)和配位体总电荷数之和。如如:Ag(NH3)2 、Cu(NH3)42、Fe(CN)63、Ni(CO)4 、Co(NH3)3Cl3 配离子电荷配离子电荷 分别为分别为 1、2、3、0、0 无机化学1-3 配合物的命名配合物的命名原则原则 一般符合无机物的命名原则:先阴后阳,先减后一般符合无机物的命名原则:先阴后阳,先减后繁:某化某、某酸某。繁:某化某、某酸某。)、()、()、()、()、(内界命名顺序外界内界酸某顺从
5、无机物某化某、某654321无机化学如:如:Cu(NH3)4SO4硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()k3Fe(CN)6六氰合铁六氰合铁()酸钾酸钾Co(NH5)(H2O)Cl3三氯化五氨一水合钴三氯化五氨一水合钴()Pt(NH3)(NO2)(NH3)一氨基一硝基二氨合铂一氨基一硝基二氨合铂()无机化学Co(NH3)5(NO2)SO4 硫酸亚硝酸五氨合钴硫酸亚硝酸五氨合钴()Co(en)2(NO2)ClSCN 硫氰酸化一氯一硝基二乙硫氰酸化一氯一硝基二乙 二胺合钴二胺合钴()Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 一氨基一氨基 一硝基一氨一羟氨一吡啶合铂一硝基一氨一羟氨一吡啶合铂()无机化
6、学强调强调中心离子中心离子(原子原子)的氧化数用罗马数字的氧化数用罗马数字表示并用小括号括起来表示并用小括号括起来.内界命名顺序:配体数内界命名顺序:配体数配体配体合合中中心离子(氧化数)心离子(氧化数)配体命名顺序:无机配体配体命名顺序:无机配体中心离中心离子子有机配体有机配体 无机化学a同类配体按配位原子英文字母顺序。同类配体按配位原子英文字母顺序。如先如先NH3后后H2O。b同类配体配位原子相同,含原子少者同类配体配位原子相同,含原子少者优先。如先优先。如先NH3后后NH2OH。c同类配位原子相同,则结构式中与配同类配位原子相同,则结构式中与配 位原子相连的元素符号在位原子相连的元素符号
7、在d英文字母英文字母中中 排在前的先续。如:排在前的先续。如:Cu(NH3)42Fe(CN)63的命名。的命名。无机化学1-4 配合物的类型配合物的类型简单配合物 中心离子(原子)单齿 配体螯和物 中心离子多齿配体且 成环状结构。无机化学Ni(en)22+每一个环上含有几个原子则称为几元环,一般五每一个环上含有几个原子则称为几元环,一般五元、六元较多。元、六元较多。如:如:无机化学多核配合物多核配合物一个配位原子同时和几个中心离子形成配位键。一个配位原子同时和几个中心离子形成配位键。多核配合物中心的均有两个或两个以上的孤电子对。多核配合物中心的均有两个或两个以上的孤电子对。如:如:OH-、NH
8、3、O、Cl-。无机化学 多酸型配合物多酸型配合物 OOOPOPOOO|如PO2-4 无机化学 1-5 空间结构与异构现象空间结构与异构现象配合单元的空间结构P870表19-2 与价层电子对互斥理论的解释是 一 致的。异构现象无机化学配位数配位数空间结构空间结构杂化类型杂化类型2直线直线sp3平面三角形平面三角形sp24四面体、平面正方形四面体、平面正方形dsp25 三角双锥三角双锥dsp3与与d2sp26八面体八面体d2sp3与与sp3d21、杂化类型和空间结构、杂化类型和空间结构无机化学同分异构现象:化学式相同而结构式不同的同分异构现象:化学式相同而结构式不同的现象。现象。异构现象异构现象
9、结构异构旋光异构顺反异构立体异构(2)异构现象异构现象无机化学顺反异构顺反异构 如:无机化学平性:其关系如左右平不能重合互成平性:其关系如左右平不能重合互成镜面象镜面象关系。关系。平面偏振光:单在一个平面上振动的光平面偏振光:单在一个平面上振动的光。将平面偏振光通过物体时须将偏振光振动将平面偏振光通过物体时须将偏振光振动平面旋转一定角度后才看到。平面旋转一定角度后才看到。旋光异构旋光异构无机化学旋光度:旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度;旋光度:旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度;右旋偏振光振动平面,顺时针旋转。右旋偏振光振动平面,顺时针旋转。左旋偏振光振动平面,逆时针旋转。左旋偏振光振动平面
10、,逆时针旋转。旋光异构只有旋光性没有平性。如:旋光异构只有旋光性没有平性。如:Cr(NH3)2(H2O)Br2+有如下结构:有如下结构:无机化学 具有六个异构体,其中四个平性异构,两个旋光异构,这两个 旋光异构互相混合后就没有旋光性,称外旋体,难以分离,故MX2Y2Z2的顺反异构只有五种。强调:强调:MXYZK为平面正方形均有3种 异构,若为四面体则无异构体。无机化学13-2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论2-1 价键理论价键理论2-2 晶体场理论晶体场理论无机化学2-1 价键理论价键理论1 1主要基本点:主要基本点:中心离子(原子)具有空轨道接受配体中心离子(原子)具有空轨道接受配体
11、提供的孤电子对形成配位键。提供的孤电子对形成配位键。中心离子用杂化轨道与配体形成配位键。中心离子用杂化轨道与配体形成配位键。不同杂化类型具有不同空间轨道。见不同杂化类型具有不同空间轨道。见P P878878表表19-419-4。无机化学高自旋和低自旋配合物对于高自旋和低自旋配合物对于d d5-85-8的中心离子如何的中心离子如何杂化成键?杂化成键?FeFe3+3+高自旋和低自旋高自旋和低自旋无机化学 Fe(HFe(H2 2O)O)6 6 3+3+Fe(CN)Fe(CN)6 6 3 3高自旋高自旋 配合物外轨型配合物外轨型 spsp3 3d d2 2杂化杂化 八面体八面体低自旋低自旋配合物内轨型
12、配合物内轨型 d2sp3杂化杂化 八面体八面体无机化学 高自旋高自旋d d电子排布符合洪特规则。电子排布符合洪特规则。未成对电子数与离子相同。未成对电子数与离子相同。低自旋低自旋d d电子重排成对,不符合洪特规则。未成电子重排成对,不符合洪特规则。未成对电子数与离子不相同。对电子数与离子不相同。外轨型:系用外轨型:系用ns,np,ndns,np,nd轨道杂化成键。轨道杂化成键。内轨型:系用(内轨型:系用(n-1n-1)d d,nd,npnd,np轨道轨道 杂化成键。杂化成键。无机化学同一种离子稳定性:内轨型同一种离子稳定性:内轨型 外轨型外轨型什么情况下形成内轨型或外轨型配合物,价键理论不能判
13、断。什么情况下形成内轨型或外轨型配合物,价键理论不能判断。只能以磁矩为依据测磁矩。只能以磁矩为依据测磁矩。磁矩:磁矩:由测的磁矩求出未成对电子数由测的磁矩求出未成对电子数n n,若,若n n与其离子的未成对电子与其离子的未成对电子数相同,则为高自旋,反之为低自旋。数相同,则为高自旋,反之为低自旋。)2(nn无机化学如实验测得Fe(H2O)63+=5.25,则求得n=4Fe(H2O)63+高自旋 注意:注意:a a上述公式仅适用第一过渡子列上述公式仅适用第一过渡子列M M。b b理论理论 与实验策得与实验策得 不同。不同。无机化学配键:配体中含孤电子对的轨道与中心配键:配体中含孤电子对的轨道与中
14、心 离子(原子)的价轨道以离子(原子)的价轨道以“头碰头碰 头头”方式成键。方式成键。配键:配体中含孤电子对的轨道与中心配键:配体中含孤电子对的轨道与中心 离子(原子)的价轨道以离子(原子)的价轨道以“肩并肩并 肩肩”方式成键。方式成键。反馈反馈键:(键:(dpdp,dddd)。)。中心离子与配体形成配位键的类型中心离子与配体形成配位键的类型无机化学 OOHSHOO无机化学 FeFedspdsp3 3轨道杂化轨道杂化无机化学 d.p反馈键 能形成能形成接受配体的有:接受配体的有:CO、CN-、-NO2、N2 、R3P 、C2H4、R3As等。无机化学 价键理论虽能解释许多配合物的配位数和空间价
15、键理论虽能解释许多配合物的配位数和空间结构,解释配离子的稳定性、磁性等某些基本性结构,解释配离子的稳定性、磁性等某些基本性质,但它有局限性,只能定性而不能量性,当配质,但它有局限性,只能定性而不能量性,当配位体不同时不能解释。位体不同时不能解释。稳定性稳定性d0d1d2d3d4d5d6d7d8d9 八面体八面体 西面体西面体 B B、同一金属离子配体不同时同一金属离子配体不同时不同。不同。P P890890 :I I-BrBr-ClCl-SCNSCN-NN-FF-(NH(NH2 2)2 2COOHCOOH-CC2 2O O4 42-2-HH2 2(COO)(COO)2 22-2-HH2 2ON
16、CSONCS-CC2 2H H5 5NNHNNH3 3PRPR3 3NHNH2 2(CH(CH2 2)2 2NHNH2 2SOSO3 3-NHNH2 2OHNOOHNO2 2-联吡啶联吡啶邻菲咯啉邻菲咯啉HH-CHCH3 3-CHCH5 5-CNCN-COP(OR)CO低氧化态低氧化态,如:如:FeFe(H H2 2O O)6 6 3+3+FeFe(H H2 2O O)6 6 2+2+D D、相同配体相同配体 同族相同氧化态同族相同氧化态第一过渡子列第一过渡子列第一过渡子列第一过渡子列 如:如:MM(enen)2 2 3+3+:CoCo3+3+RnRn3+3+Ir 八面体八面体 四面体四面体
展开阅读全文