2013-2019高考化学真题分类解析 专题04 化学计算.docx
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1、专题 04 化学计算 2018 年化学高考题年化学高考题 1. (2018 江苏,18,12 分) 碱式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定浓度的硫酸铝 溶液中加入一定量的碳酸钙粉末,反应后经过滤得到碱式硫酸铝溶液,反应方程式为 生成物(1-x)Al2(SO4)3xAl(OH)3中 x 值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。 (1)制备碱式硫酸铝溶液时,维持反应温度和反应时间不变,提高 x 值的方法有 。 (2)碱式硫酸铝溶液吸收 SO2 过程中,溶液的 pH (填“增大”、“减小”、“不变”)。 (3)通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定 x 的值,测定方法如下: 取碱式硫酸铝溶液
2、25.00 mL,加入盐酸酸化的过量 BaCl2溶液充分反应,静置后过滤、洗 涤,干燥至恒重,得固体 2.330 0 g 取碱式硫酸铝溶液 2.50 mL,稀释至 25 mL, 加入 0.100 0 mol L-1EDTA 标准溶液 25.00 mL, 调节溶液 pH 约为 4.2,煮沸,冷却后用 0.080 00 mol L-1 CuSO4标准溶液滴定过量的 EDTA 至 终点,消耗 CuSO4标准溶液 20.00 mL(已知 Al3+、 Cu2+与 EDTA 反应的化学计量比均为 11)。 计算(1-x)Al2(SO4)3xAl(OH)3中的 x 值(写出计算过程)。 1. (1)适当增加
3、 CaCO3 的量或加快搅拌速率 (2)减小 (3)25 mL 溶液中: 【解析】 本题考查溶液酸碱性的判断、化学计算。(1)碱式硫酸铝中“氢氧化铝”的生成 原理是:碳酸钙与硫酸铝水解出的氢离子反应,促进硫酸铝水解,生成氢氧化铝。所以,欲 提高 x 值,即提高 Al(OH)3 的生成量,可以增加碳酸钙的量。也可以在不增加碳酸钙用量 的情况下,加快搅拌速率,使二者接触更充分,从而使硫酸铝的水解率增大。(2)二氧化 硫是酸性氧化物,吸收二氧化硫必将使碱式硫酸铝溶液的 pH 减小。 (3)见答案。 2.(2018 海南,14,8 分)铜是人类发现最早并广泛使用的一种金属。回答下列问题: (1)实验室
4、使用稀硫酸和 H2O2溶解铜片,.该反应的化学方程式为_ (2)电子工业使用 FeCl3溶液刻蚀印刷电路板铜箔, 写出该过程的离子方程式_。 配制的 FeCl3溶液应保持_(填酸性碱性或中性)原因是_。 (3)溶液中 Cu2+的浓度可采用碘量法测得: 2Cu2+5I-=2CuI+I3-;I3-+2S2O32-=S4O62-+ 3I- 反应中的氧化剂为_。现取 20.00 mL 含 Cu2+的溶液。加入足量的 KI 充分反应 后,用 0.1000mo1. L-1的 Na2S2O3标准沼液滴定至终点,消耗 Na2S2O3溶液 25.00 mL,此溶 液中 Cu2+的浓度为_mol.L-1。 2.C
5、u+H2SO4+H2O2= CuSO4+2H2O;2Fe3+Cu= Cu2+2Fe2+、酸性、抑制 FeCl3水解; Cu2+、0.125molL-1。 【解析】 用稀硫酸和 H2O2来溶解金属铜, 实际反应分进一步进行: 第一步是铜首先被 H2O2 氧化成氧化铜,H2O2则被还原成 H2O;第二步,生成的 CuO 被 H2SO4所溶解生成 CuSO4 与水,综合二步反应的总反应方程式为:Cu+H2SO4+H2O2= CuSO4+2H2O;工业上使用 FeCl3来印刷线路板,是利用具有氧化性的 Fe3+去腐蚀铜制线路板中的金属铜,生成二价的 Cu2+,相关反应的离子反应方程式为:2Fe3+Cu
6、= Cu2+2Fe2+;由于 FeCl3属于强酸弱碱盐, FeCl3溶液中电离生成的 Fe3+能够水解生成 Fe(OH)3与 HCl,而使溶液呈强酸性,为了抑 制 Fe3+的水解,通常采用加入少量的盐酸,使 FeCl3溶液呈酸性;分析两步反应可以 得到如下物质的量关系式: 2Cu2+ 即 Cu2+与是等物质的量的关系,则可知溶液中 Cu2+的物质的量浓度= 2017 年年 化学高考题化学高考题 1. 【2017 年高考江苏卷】下列说法正确的是 A.反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的 H0 B.地下钢铁管道用导线连接锌块可以减缓管道的腐蚀 C.常温下,KspMg(OH)2=5.6 1
7、0-12,pH=10 的含 Mg2+溶液中,c(Mg2+)5.610-4 mol L-1 D.常温常压下,锌与稀 H2SO4反应生成 11.2 L H2,反应中转移的电子数为 6.02 1023 【答案】BC 【解析】该反应是气体分子数减小的反应,即 S0,A 项错误;锌比铁活泼,与铁相连可 以保护铁,为牺牲阳极的阴极保护法,B 项正确;pH=10 时,c(OH-)=10-4 mol L-1,达到沉 淀溶解平衡时,c(Mg2+)=KspMg(OH)2/c2(OH-)=5.6 10-12/(10-4)2=5.6 10-4 mol L-1,C 项正确; 常温常压下,11.2 L H2不是 0.5
8、mol,D 项错误。 2. 【2017 年高考全国卷 I】Li4Ti5O12和 LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿 (主要成分为 FeTiO3,还含有少量 MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下: 回答下列问题: (1)酸浸实验中,铁的浸出率结果如图所示。由图可知,当铁的浸出率为 70%时,所采用 的实验条件为 。 (2)酸浸后,钛主要以 TiOCl42-形式存在,写出相应反应的离子方程式 。 (3)TiO2 xH2O 沉淀与双氧水、氨水反应 40 min 所得实验结果如下表所示: 温度/ 30 35 40 45 50 TiO2 xH2O 转化率/% 92 95 97
9、93 88 分析 40 时 TiO2 xH2O 转化率最高的原因 。 (4)Li2Ti5O15中 Ti 的化合价为+4,其中过氧键的数目为 。 (5)若滤液中 c(Mg2+)=0.02 mol L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍),使 Fe3+ 恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3+)=1.0 10-5 mol L-1,此时是否有 Mg3(PO4)2沉淀生成? (列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的 Ksp分别为 1.3 10-22、1.0 10-24。 (6)写出高温煅烧中由 FePO4制备 LiFePO4的化学方程式: 。 【答案】(1)100 、2 h,90 、5 h
10、(2)FeTiO3+4H+4Cl-Fe2+ TiOCl42-+2H2O (3)低于 40 ,TiO2 xH2O 转化反应速率随温度升高而增加;超过 40 ,双氧水分解与氨气 逸出导致 TiO2 xH2O 转化反应速率下降 (4)4 (5)Fe3+恰好沉淀完全时, c(PO43-)= mol L-1=1.3 10-17 mol L-1, c3(Mg2+) c2(PO43-)值为 0.013 (1.3 10-17)2=1.7 10-40KspMg3(PO4)2,因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀 (6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2+H2O 【解析】本题考查无
11、机化工流程,涉及书写陌生的化学方程式、溶度积计算、控制条件、分 析原理等,意在考查考生的综合应用能力。四审无机化工流程题:一审原料成分和性质,钛 铁矿的主要成分是钛酸亚铁,杂质是二氧化硅和氧化镁,而二氧化硅是酸性氧化物,氧化镁 是碱性氧化物。二审流程图,抓住盐酸、氨水、磷酸、双氧水、氢氧化锂、碳酸锂、草酸等 物质发生的化学反应;抓住混合物分离方法等。三审图象,通过浸出率与时间、温度的关 系图象, 可以确定最佳反应条件。 四审设问, 联系化学反应速率的影响因素、 盐类水解原理、 溶度积等解答相关问题。 (1)从图象直接可以看出, 铁的浸出率为 70%时对应的温度、 时间, 符合温度升高,反应速率
12、加快,值得注意的是,这类填空题可能有多个合理答案。(2)考查 离子方程式书写。难点为生成物还有什么,钛酸亚铁中钛为+4 价,铁为+2 价,产物有氯化 亚铁,比较 FeTiO3和 TiOCl42-知,产物中一定有 H2O。值得注意的是钛酸亚铁与盐酸反应是 非氧化还原反应。(3)联系化学反应速率、双氧水和氨水性质分析转化率。这类问题要从两 个角度分析,即低于 40 时,随着温度的升高,反应速率加快;高于 40 时,氨水挥发速 率加快、双氧水分解速率加快,导致反应物浓度降低,结果转化率降低。(4)考查化学式与 元素化合价关系。锂元素在化合物中只有一种化合价(+1),化合物中元素化合价代数和等于 0,
13、过氧键中氧显-1 价,类似双氧水、过氧化钠。如果能求出-1 价氧原子个数,就能求出过 氧键数目,即过氧键数目等于-1 价氧原子个数的一半。设 Li2Ti5O15中-2 价、-1 价氧原子个 数分别为 x、y。有:,解得 x=7,y=8。所以,过氧键数目为 8/2=4。(5)考查 溶度积计算以及判断沉淀是否形成。 分两步计算:计算铁离子完全沉淀时磷酸根离子浓度。 c(Fe3+) c(PO43-)=Ksp(FePO4),c(PO43-)= mol L-1=1.3 10-17mol L-1。混合后,溶液中 镁离子浓度为 c(Mg2+)=0.01 mol L-1,c3(M g2+) c2(PO43-)
14、=0.013 (1.3 10-17)2=1.7 10-40 KspMg3(PO4)2,没有磷酸镁沉淀生成。(6)草酸中碳为+3 价,高温煅烧过程中铁的化合价降 低,碳的化合价升高,有 CO2生成。 【名师点睛】解答无机化工流程题时常用通用原理:(1)控制合适温度常考虑物质挥 发、分解、转化,如双氧水、盐酸、氨水和硝酸等作反应物。当然,温度过低,反应速率较 小。(2)加过量试剂常考虑提高另一种物质的转化率、提高产率,但下一步要考虑上 一步过量的试剂。(3)能否加入其他试剂常考虑转化率、产品纯度等问题。(4)在空气中 或其他气体中主要考虑 O2、CO2、水是否参与反应。(5)判断某离子是否完全沉淀
15、 在上层清液中继续加入对应的沉淀剂, 观察是否有沉淀生成。 (6)判断沉淀是否洗涤干净 取最后一次的洗涤液,滴加某试剂,观察现象。(7)控制 pH主要考虑防水解、促进离 子沉淀、防止某离子沉淀、除去某杂质等。(8)某些有机试剂洗涤降低产品溶解度、 减小产品损失或提高产率。例如,乙醇、异丙醇等都是常用的洗涤剂。(9)选择加热方式或 干燥方式主要考虑受热是否均匀、产品是否易分解或易挥发等。 3. 【2017 年高考海南卷】 碳酸钠是一种重要的化工原料,主要采用氨碱法生产。回答下列 问题: (1)碳酸钠俗称_,可作为碱使用的原因是_(用离子方程式表示)。 (2)已知:2NaOH(s)+CO2(g)
16、Na 2CO3(s)+H2O(g) H1=127.4 kJmol 1 NaOH(s)+CO2(g) NaHCO 3(s) H1=131.5 kJmol 1 反应 2NaHCO3(s) Na 2CO3(s)+ H2O(g) +CO2(g)的 H=_ kJ mol 1, 该反应的平 衡常数表达式 K=_。 (3)向含有 BaSO4固体的溶液中滴加 Na2CO3溶液,当有 BaCO3沉淀生成时溶液中 2 3 2 4 CO SO c c () () =_。已知 Ksp(BaCO3)=2.6 109,Ksp(BaSO4)=1.1 1010。 【答案】(1)纯碱或苏打;CO32 H 2O HCO3 OH;
17、(2)135.6,c(H 2O) c(CO); (3)24。 【解析】(1)碳酸钠俗称纯碱和苏打,碳酸钠属于强碱弱酸盐,CO32 发生水解反应,其 水解方程式为:CO32 H 2O HCO3 OH,溶液显碱性;(2)2得到: 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)CO2(g)H2O(g) H=(127.42 131.5)kJ mol 1= 135.6kJ mol 1,Na 2CO3和 NaHCO3为固体,根据化学平衡常数的定义 K= c(H2O) c(CO); ( 4 ) 在 同 一 个 溶 液 中 , c(Ba2 ) 相 同 , 依 据 溶 度 积 的 数 学 表 达 式 , 则 有 22
18、29 333 22210 444 ()()()()2.6 10 ()()()()1.1 10 c COc COc BaKsp BaCO c SOc SOc BaKsp BaSO =24。 【名师点睛】 本题考查物质的俗称、 盐类水解、 热化学方程式的计算、 化学平衡常数的表达、 溶度积的计算,本题相对比较简单,热化学反应方程式的计算,一般采用先找出目标反应方 程式, 通过对已知反应方程式变形进行加减, 注意H 的符号和数值的变化; 溶度积的计算, 根据信息,因为是同一种溶液中 c(Ba2 )相等,因此此比值分子分母同乘以 c(Ba2),得到相 应的溶度积,然后进行计算,注意理解溶度积的含义。
19、4. 【2017 年高考浙江卷】分别称取 2.39 g (NH4)2SO4和 NH4Cl 固体混合物 两份。 (1) 将其中一份配成溶液,逐滴加入一定浓度的 Ba(OH)2溶液,产生的沉淀 质量与加入 Ba(OH)2溶液体积的关系如图。混合物中 n(NH4)2SO4 n(NH4Cl)为_。 (2) 另一份固体混合物中 NH4 +与 Ba(OH) 2溶液(浓度同上)恰好完全反应时, 溶液中 c(Cl)_(溶液体积变化忽略不计)。 【答案】 (1) 1:2 (2)0.100mol L1 【考点】基于化学反应的物质的量、物质的量浓度的计算 【解析】n(NH4)2SO4=n(BaSO4)=0.01mo
20、l ,n(NH4Cl)=(2.39-0.01 132)/53.5=0.02mol 所以 n(NH4)2SO4n(NH4Cl)=1:2 ;cBa(OH)2=0.1mol/L ,2NH4 + Ba(OH) 2 ,NH4 + 总 共 0.04mol, nBa(OH)2=0.02mol, 加入 VBa(OH)2=0.02/0.1=0.2L, c(Cl )=0.100mol/L。 本题需要注意有效数字,有效数字不正确相应扣分。 2016-2013 年年 化学高考题化学高考题 1【2016 年高考上海卷】某铁的氧化物(FexO)1.52g 溶于足量盐酸中,向所得溶液中通 入标准状况下 112ml Cl2,
21、恰好将 Fe2+完全氧化。x 值为( ) A0.80 B0.85 C0.90 D0.93 【答案】A 【解析】根据电子守恒可知,FexO 被氧化为 Fe3+转移的电子数和 Cl2转移的电子数相等, 标准状况下,112ml Cl2转移的电子数为 0.01mol, 选项 A 正确。 【考点定位】考查化学反应方程式的有关计算。 【名师点睛】氧化还原反应计算是历次考试的重要考点,往往与阿伏加德罗常数、物质的量 等结合在一起考查,掌握正确的解题思路和技巧一般难度不大。得失电子守恒法(化合价升 降总数相等)是最常用的解题方法,具体步骤:找出氧化剂、还原剂及对应产物;准确 找出一个微粒(原子、离子或分子)对
22、应的得失电子数目;设未知数、依据电子守恒列出 关系式、计算出未知量。注意,对于多步连续进行的氧化还原反应,只要中间各步反应过程 0 2.3 V/m m/ 10 中电子没有损耗,可直接找出起始物和最终产物之间的电子守恒关系,快速求解。 2【2016 年高考上海卷】 称取(NH4)2SO4和 NH4HSO4混合物样品 7.24g, 加入含 0.1mol NaOH 的溶液,完全反应,生成 NH3 1792ml(标准状况),则 (NH4)2SO4和 NH4HSO4的物质的量 比为( ) A1:1 B1:2 C1.87:1 D3.65:1 【答案】C 【解析】利用极值法分析,可知 0.1mol 氢氧化钠
23、不足,故先将 NH4HSO4反应完,再反应 (NH4)2SO4,因共生成 NH3 0.08mol,故与 H+反应的氢氧化钠为 0.02mol,则可知道 NH4HSO4 为 0.02mol,则(NH4)2SO4质量为 7.24g115g/mol 0.02mol=4.94g,(NH4)2SO4的物质的量为 4.94g 132g/mol=0.0374mol。 因此(NH4)2SO4与 NH4HSO4物质的量之比为: 1.87:1 , 故选 C。 【考点定位】考查有关化学反应计算的技巧和方法。 【名师点睛】根据化学方程式的计算,多以物质的量为核心,考查物质的量、阿伏加德罗常 数、物质的量浓度、物质的质
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