《食品卫生检验》课件.ppt
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1、第五章第五章 几类食品的卫生检验几类食品的卫生检验粮食的卫生检验粮食的卫生检验食用植物油的卫生检验食用植物油的卫生检验调味品的卫生检验调味品的卫生检验肉与肉制品的卫生检验肉与肉制品的卫生检验水产品的卫生检验水产品的卫生检验奶的卫生检验奶的卫生检验酒的卫生检验酒的卫生检验第一节 粮食的卫生检验 粮食的主要卫生问题粮食的主要卫生问题:1.霉菌和霉菌毒素的污染2.有害金属的污染3.农药(包括粮食熏蒸剂)残留4.混杂有毒种子及仓库害虫粮食在贮存过程中,可孳生仓储害虫。当仓库温度在1821、相对湿度为65%以上时,适宜虫卵孵化及害虫繁殖 粮食熏蒸剂(杀虫剂)其他:苹果、香蕉、柑桔杀菌剂 洋葱、土豆、大蒜
2、抑芽剂一、粮食中马拉硫磷的测定一、粮食中马拉硫磷的测定 马拉硫磷(malathion)又名马拉松、4049,纯品为无色或浅黄色油状液体,带蒜臭味,微溶于水,易溶于二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等有机溶剂,难溶于石油醚。在酸和水中能缓慢水解产生巯基琥珀酸二乙酯,在碱性水溶液中水解较快(一)气相色谱法(一)气相色谱法原理原理:马拉硫磷经色谱柱分离后,进入火焰光度检测器,在富氢火焰上燃烧,分解成HPO碎片,同时发射出526nm的特征光,通过滤光片选择后,由光电倍增管接受,转换成电信号,经微电流放大器放大后,被记录下来。样品的峰高与标准品的峰高比较,计算出样品中马拉硫磷的含量GB/T5009.20-20
3、03样品处理与测定样品处理与测定1.样品:称取10.00g磨碎过20目筛的样品,加入0.5g中性氧化铝、0.2g活性炭及20mL二氯甲烷,振摇0.5h,过滤,滤液(可浓缩)备用2.标准:配制标准溶液3.测定:样品与标准分别注入FPDGC中,测其峰高并绘制标准曲线,计算样品中马拉硫磷的含量色谱柱 玻璃柱:内径3mm,长1.5m2.0m 固定相:60目80目Chromosorb W.AW.DMCS为担体,涂以QF-1和SE-30(或OV-17,或OV-101)混合固定液气流速度:载气为氮气80mL/min,空气50mL/min,氢气180mL/min温度:进样口220,检测器240,柱温180(二
4、)铜络合物比色法(二)铜络合物比色法原理原理:马拉硫磷用有机溶剂提取,经氢氧化钠水解后,生成二甲基二硫代磷酸酯,再与铜盐生成黄色络合物,与标准系列比较定量 当取样量为20g时,方法检出限为1.25mg/kg GB/T5009.36-2003PCH3OCH3OSSCH2COOC2H5CHCOOC2H5+3NaOHPCH3OCH3OSSNaCHCOONa+CHCOONa+2C2H5OH+H2OPCH3OCH3OSSNa+Cu2+PCH3OCH3OSS2Cu+2Na+黄色2样品处理与测定样品处理与测定 称取20.00g粉碎并全部通过20目筛的样品,置于具塞锥形瓶中,加入40mL四氯化碳,密塞,振荡2
5、h,然后过滤。吸取20mL滤液于分液漏斗中,加二硫化碳-四氯化碳混合液和酸性硫酸钠溶液,振摇,静置分层,将四氯化碳层转入另一分液漏斗中,弃去水层 分液漏斗中加入无水乙醇和氢氧化钠溶液,准确激烈振摇1min,立即加入硫酸钠溶液,混匀,用盐酸调pH至34,再加三氯化铁溶液,振摇1min,静置分层,弃去四氯化碳层。水层中准确加入四氯化碳和硫酸铜溶液,准确振摇1min。静置分层后将四氯化碳层通过脱脂棉滤入2cm比色杯中,在20min内于波长415nm处测吸光度,计算样品中马拉硫磷含量 同时做马拉硫磷标准系列说明说明(1)凡水解后产生O,O-二甲基二硫代磷酸酯的有机磷农药(如乐果)有类似反应(2)样品处
6、理时加入酸性硫酸钠溶液,可洗去四氯化碳提取液中杂质;加入二硫化碳主要除去样品中可能存在的铜离子,防止O,O-二甲基二硫代磷酸酯损失,并防止其氧化(3)水解时间应不少于1min或超过2min,否则水解不完全或被氧化,均会降低回收率。O,O-二甲基二硫代磷酸酯不稳定,测定时需迅速,中途不能停止(4)加入三氯化铁的作用是使还原性物质先氧化而除去,可防止二价铜还原成一价铜,因一价铜与O,O-二甲基二硫代磷酸酯生成无色络合物,使结果偏低(5)水解后生成的O,O-二甲基二硫代磷酸酯溶于水层,杂质留于四氯化碳层而除去(6)铜络合物在四氯化碳层中不稳定,应在20min内完成比色测定二、粮食中磷化物的测定二、粮
7、食中磷化物的测定 磷化物(phosphide)包括磷化铝、磷化锌、磷化钙等,遇水和酸放出剧毒磷化氢气体(PH3)。磷化氢气体无色,有芥子气味,熔点-133.5,沸点-87.5,不稳定,加热易分解定性定性:磷化物PH3硝酸银黑色磷化银GB/T5009.36-2003钼蓝比色法原理原理:磷化物遇水和酸,放出磷化氢,蒸出后吸收于酸性高锰酸钾溶液中,被氧化成磷酸,再与钼酸铵作用生成磷钼酸铵,遇氯化亚锡还原成蓝色化合物钼蓝,与标准系列比较定量 当取样量为50g 时,方法检出限为0.020 mg/kg P3+3HPH35H3P+8KMnO4+12H2SO45H3PO4+4K2SO4+8MnSO4+12H2
8、O2H3PO4+24(NH4)2MoO4+21H2SO42 (NH4)3PO412MoO3 +21(NH4)2SO4+24H2O12MoO3 +SnCl2+5HCl(NH4)3PO43NH4Cl+SnCl4+2H2O+2(Mo2O5 4MoO3)H3PO4钼蓝样品处理与测定 气体吸收管(9、10、11)中高锰酸钾溶液硫酸;二氧化碳发生瓶(2)大理石碎块;分液漏斗1中盐酸;产生的CO2饱和硝酸汞溶液(3)酸性高锰酸钾溶液(4)饱和硫酸肼溶液(5)的洗气瓶反应瓶(8)样品反应瓶分液漏斗6放入硫酸,水浴加热至沸,并继续通入CO2。反应完毕后,取下吸收管滴加饱和亚硫酸钠溶液高锰酸钾溶液褪色合并吸收管中
9、的溶液比色管 配制磷化物标准系列,样品与标准溶液中分别加硫酸和钼酸铵溶液,混匀再加氯化亚锡溶液于波长680nm处测吸光度绘制标准曲线比较定量 说说 明明(1)因磷化铝、磷化锌、磷化钙等磷化物不稳定,故用磷酸二氢钾配制标准溶液(2)控制反应的酸度,酸度过高蓝色不显现,酸度过低时氯化亚锡有可能还原钼酸铵而显假阳性三、粮食中氯化苦的测定 氯化苦(chloropicrin),化学名为三氯硝基甲烷,为无色或微黄色油状液体,沸点111.9,冰点-69.2,相对密度1.66,其蒸气较空气重4.7倍,难溶于水,易溶于乙醇、苯等多数有机溶剂。化学性质稳定,一般酸碱均不能使其分解。有催泪性,具有全身致毒作用(一)
10、比色法原理原理:氯化苦被乙醇钠分解形成亚硝酸盐,在酸性溶液中与对氨基苯磺酸进行重氮化,然后再与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色化合物,与标准比较定量 当取样量20g时,方法检出限为0.050mg/kg GB/T5009.36-2003CCl3NO2+4C2H5ONaC(OC2H5)4+3NaCl+NaNO2NH2SO3HSO3HNNAcNaNO2+2HAc+NaAc+2H2OSO3HNNAc+NNNHCH2CH2NH22HClNHCH2CH2NH22HClSO3H+HAc紫红色(二)气相色谱法 原理原理:残留在粮食中的氯化苦,在氮气流携带下被蒸出,以石油醚吸收。注入气相色谱仪,经色谱柱分离后,利用E
11、CD对电负性化合物有较高测定灵敏度的特点进行检测。与标准比较,根据保留时间定性,外标法定量 本法可同时分离测定二硫化碳、溴甲烷、四氯化碳。出峰顺序:空气、二硫化碳、氯化苦、四氯化碳四、粮食中二硫化碳的测定二硫化碳二硫化碳(carbon disulfide):无色透明易挥发液体,沸点46,不溶于水,易溶于无水乙醇、醚等有机溶剂毒性毒性:神经毒CNS麻痹GB:GB/T5009.36-2005分光光度法检测分光光度法检测原理原理:二硫化碳与二乙胺作用生成二乙二硫化碳与二乙胺作用生成二乙胺磺酸,再与铜盐反应生成黄色的二乙胺磺酸,再与铜盐反应生成黄色的二乙胺磺酸铜,与标准系列比较定量胺磺酸铜,与标准系列
12、比较定量测定测定:400nm波长处测吸光度波长处测吸光度第二节第二节 食用油脂的卫生检验食用油脂的卫生检验植物油植物油:花生油、豆油、菜籽油、棉籽油、芝麻油、葵花籽油、玉米胚芽油、米糠油、椰子油等动物脂肪动物脂肪:猪油、黄油、牛油、羊油等 食用油脂是以甘油三酯为主,并包含其他多种组分的混合物。食用油脂常因原料不纯、生产工艺不善及储运不当等原因,带来一系列的卫生问题 GB/T5009.37-2003油脂酸败油脂酸败(rancidity)定义:油脂由于含有杂质或在不适宜条件下久藏而发生一系列化学变化和感官性状恶化原因:光、热、水分、金属、微生物油脂成分分解脂肪酸氧化过程:主要是水解和自动氧化油脂水
13、解甘油、甘油一酯或甘油二酯以及相应的脂肪酸氧化油脂中不饱和脂肪酸在紫外线和氧的作用下过氧化物继续分解低分子脂肪酸、醛、酮、醇等危害危害:酸度 变质;醛、酮、醇等有毒;脂溶性维生素破坏油脂酸败指标油脂酸败指标酸价酸价(acid value,AV)过氧化值过氧化值(peroxide value,POV)羰基价羰基价(carbonyl group value,CGV)极性组分极性组分(polar compound,PC)高温劣变高温劣变 指油脂在高温煎炸条件下发生氧化、分解、聚合等一系列复杂化学反应,产生各种分解产物及聚合物油脂污染及天然存在的有害物油脂污染及天然存在的有害物质质油料种子被霉菌及其毒
14、素污染霉菌及其毒素污染后,其毒素可转移到油脂中,最常见的是AFB1油脂在生产和使用过程中可能受到多环芳烃类化合物、砷、汞等化学有害物的污染化学有害物的污染有些油料作物的种子天然存在有毒物质天然存在有毒物质,在制油过程中有的可大部分或部分转入油脂中,如油菜籽中含有的芥子甙,棉籽中含有的棉酚等 食用油脂卫生标准食用油脂卫生标准 我国制定了食用植物油、食用猪油、食用氢化油、人造奶油等多种食用油脂的卫生标准食用植物油卫生标准(GB2716-88)食用植物油在煎炸过程中的卫生标准(GB7102.1-2003)食用煎炸油理化指标 项 目指 标酸价(KOH)mg/g 5羰基价meq/kg50极性组分%27一
15、、酸价一、酸价(acid value,AV)AV:是指中和1g油脂中的游离脂肪酸所需KOH的mg数 意义意义:油脂酸败时游离脂肪酸增加,酸价也随之增高,所以酸价是衡量油脂酸败程度的主要指标 GB:我国规定AV(KOH,mg/g)精炼食用植物油0.5,棉籽油1,其他植物油4AV测定原理测定原理 用中性乙醇-乙醚混合溶剂溶解油样,以酚酞作指示剂,用碱标准溶液滴定其中的游离脂肪酸,根据消耗碱标准溶液的量计算出油脂的AV测定方法测定方法 精密称取35g的油样,加入中性乙醇-乙醚混合液溶解,用酚酞指示剂,以氢氧化钾标准溶液滴定微红色30s不褪色说说 明明(1)样液颜色较深时减少试样用量,或适当增加混合溶
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