电镀与化学镀教育课件.ppt
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- 电镀 化学 教育 课件
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1、电镀与化学镀电镀与化学镀江苏大学江苏大学邵红红邵红红一、电镀一、电镀电镀就是将直流电通入一定成分的电电镀就是将直流电通入一定成分的电解质溶液中,在电极和溶液之间的界面上解质溶液中,在电极和溶液之间的界面上发生电化学反应,从而实现在工件表面上发生电化学反应,从而实现在工件表面上沉积的过程。沉积的过程。(一)、电镀的基本原理(一)、电镀的基本原理阴极上金属电沉积的过程为:阴极上金属电沉积的过程为:传质步骤传质步骤在电解液中的预镀金属的离子或它们的络在电解液中的预镀金属的离子或它们的络离子由于浓度差而向阴极(工件)表面或离子由于浓度差而向阴极(工件)表面或表面附近移动。表面附近移动。表面转化步骤表面
2、转化步骤金属离子或其络离子在电极表面或表面附金属离子或其络离子在电极表面或表面附近的液层中发生还原反应的步骤。近的液层中发生还原反应的步骤。电化学步骤电化学步骤金属离子或络离子在阴极上得到电子,还金属离子或络离子在阴极上得到电子,还原成金属原子。原成金属原子。电结晶步骤电结晶步骤电结晶是指金属原子达到金属表面之后,电结晶是指金属原子达到金属表面之后,按一定规律排列形成新晶体的过程。按一定规律排列形成新晶体的过程。电沉积层的晶体结构取决于沉积金属电沉积层的晶体结构取决于沉积金属本身的晶体学特性,而其组织形态在很大本身的晶体学特性,而其组织形态在很大程度上决定于电结晶过程的条件。程度上决定于电结晶
3、过程的条件。沉积层的致密度主要取决于离子浓度、沉积层的致密度主要取决于离子浓度、交换电流及表面活性剂,电结晶的晶粒尺交换电流及表面活性剂,电结晶的晶粒尺寸则在很大程度上取决于表面活性剂的浓寸则在很大程度上取决于表面活性剂的浓度。度。(二)、电镀液(二)、电镀液(1)主盐)主盐是指能在阴极上沉积出所要求的镀层金属的是指能在阴极上沉积出所要求的镀层金属的盐。盐。主盐浓度要有一个适宜的范围并与电镀溶液主盐浓度要有一个适宜的范围并与电镀溶液中其它成分维持恰当的浓度比值。中其它成分维持恰当的浓度比值。主盐浓度高,一般可采用较高的阴极电流密主盐浓度高,一般可采用较高的阴极电流密度,溶液的导电性和阴极电流效
4、益都较高。但溶度,溶液的导电性和阴极电流效益都较高。但溶液的带出损失较大、成本较高,废水处理负担重。液的带出损失较大、成本较高,废水处理负担重。主盐浓度低,可采用的阴极电流密度主盐浓度低,可采用的阴极电流密度较低,电流效率降低,影响沉积速度,但较低,电流效率降低,影响沉积速度,但其分散能力和覆盖能力较好。其分散能力和覆盖能力较好。(2)导电盐)导电盐是指能提高溶液的导电率,对放电的是指能提高溶液的导电率,对放电的金属离子不起络合作用的碱金属或碱土金金属离子不起络合作用的碱金属或碱土金属的盐类。(包括铵盐)。属的盐类。(包括铵盐)。导电盐除了能提高溶液的导电率外,导电盐除了能提高溶液的导电率外,
5、还能略提高阴极极化,使镀层致密。还能略提高阴极极化,使镀层致密。(3)络合剂)络合剂在电镀生产中,能络合主盐中金属离在电镀生产中,能络合主盐中金属离子的物质为络合剂。子的物质为络合剂。络合剂都能增大阴极极化,使镀层结络合剂都能增大阴极极化,使镀层结晶细致,同时能促进阳极溶解。晶细致,同时能促进阳极溶解。(3)缓冲剂)缓冲剂一般由弱酸和弱酸的酸式盐组成。主要目的一般由弱酸和弱酸的酸式盐组成。主要目的是使溶液的是使溶液的pH值变化幅度减小。值变化幅度减小。任何缓冲剂都只能在一定的任何缓冲剂都只能在一定的pH值范围内有值范围内有较好的缓冲作用。较好的缓冲作用。(4)添加剂)添加剂为了改善电镀溶液性能
6、和镀层质量,往往在为了改善电镀溶液性能和镀层质量,往往在电镀液中加入少量的某些有机物,即添加剂。如电镀液中加入少量的某些有机物,即添加剂。如光亮剂、整平剂、润湿剂、应力消减剂等光亮剂、整平剂、润湿剂、应力消减剂等(三)、法拉第定律(三)、法拉第定律电流通过金属电流通过金属溶液界面时,必然伴溶液界面时,必然伴随电极反应,所以通过电镀槽的电量和析随电极反应,所以通过电镀槽的电量和析出(或溶解)物质的量之间有一定的关系。出(或溶解)物质的量之间有一定的关系。这种关系就是法拉第定律。这种关系就是法拉第定律。W=Kit=KQW形成产物的质量;形成产物的质量;I电流;电流;t通电时间;通电时间;k比例常数
7、;比例常数;Q电量电量表示单位电量时在电极上可形成产物表示单位电量时在电极上可形成产物的质量,通常称为该产物的电化当量。的质量,通常称为该产物的电化当量。如果所选用的电量单位不同,则物质如果所选用的电量单位不同,则物质的电化当量值也不一样。的电化当量值也不一样。法拉第定律是十分精确的,它不受温法拉第定律是十分精确的,它不受温度、压力、电解质浓度、电极和电解槽材度、压力、电解质浓度、电极和电解槽材料、形状和溶剂性质的影响。料、形状和溶剂性质的影响。但是,在实际电镀中,常常发现形式但是,在实际电镀中,常常发现形式上违反法拉第定律的现象。上违反法拉第定律的现象。例如镀锌时,虽然电极上通过了例如镀锌时
8、,虽然电极上通过了1F电电量,但阴极上得到的锌不是量,但阴极上得到的锌不是1克当量,这克当量,这是因为电解过程中还有别反应发生的缘故,是因为电解过程中还有别反应发生的缘故,如如H+可以在电极上还原,也会消耗一部分可以在电极上还原,也会消耗一部分电量,如果把电量,如果把Zn2+和和H+还原的产物加在一还原的产物加在一起,则仍为起,则仍为1克当量,同样符合法拉第定克当量,同样符合法拉第定律。律。(四)、电流效率(四)、电流效率因为电镀过程中的副反应产物并不是因为电镀过程中的副反应产物并不是所需要的,所以对于所需要的产物来说,所需要的,所以对于所需要的产物来说,就有一个电流效率的问题。就有一个电流效
9、率的问题。电流效率的概念可以用来表示用于主电流效率的概念可以用来表示用于主反应的电量在总电量中所占的百分数。反应的电量在总电量中所占的百分数。(五)、电流在阴极上的分布(五)、电流在阴极上的分布在电解槽中,由于外加电压的作用,在电解槽中,由于外加电压的作用,阳极带正电,阴极带负电。根据电荷同性阳极带正电,阴极带负电。根据电荷同性相斥、异性相吸的原理,溶液中的正离子相斥、异性相吸的原理,溶液中的正离子被阳极排斥,受阴极吸引;负离子被阴极被阳极排斥,受阴极吸引;负离子被阴极排斥,受阳极吸引。这样,溶液中的离子排斥,受阳极吸引。这样,溶液中的离子就会按照一定的方向进行运动。就会按照一定的方向进行运动
10、。在外电场作用下离子运动的轨道称为在外电场作用下离子运动的轨道称为电力线。电力线。电力线在阴极表面上分布的疏密程度电力线在阴极表面上分布的疏密程度与电极之间的相对位置,电极形状和电解与电极之间的相对位置,电极形状和电解槽的形状等几何因素有关系。槽的形状等几何因素有关系。当电极与电解槽的底部、边缘和液面当电极与电解槽的底部、边缘和液面存在距离时,电极的边缘或尖端有比较密存在距离时,电极的边缘或尖端有比较密集的电力线,这种在电极边缘或尖端集积集的电力线,这种在电极边缘或尖端集积过多电力线的现象称为边缘效应,或尖端过多电力线的现象称为边缘效应,或尖端效应。效应。在电镀过程中,有时出现镀件边缘或在电镀
11、过程中,有时出现镀件边缘或尖端尖端“烧焦烧焦”的现象,其原因就是电流在的现象,其原因就是电流在这些部位分布得较多的缘故。这些部位分布得较多的缘故。二、二、电镀单金属电镀单金属常用电镀金属主要有镀锌、镀铜、镀常用电镀金属主要有镀锌、镀铜、镀镍及镀铬等。其中镀锌主要用于钢铁等黑镍及镀铬等。其中镀锌主要用于钢铁等黑色金属的防腐。镀铜用于防护装饰性镀层色金属的防腐。镀铜用于防护装饰性镀层体系的底层,也可用来改善基体与镀层间体系的底层,也可用来改善基体与镀层间的结合力。镀镍可用作表面镀层,也可用的结合力。镀镍可用作表面镀层,也可用作多层电镀的底层或中间层。镀铬可用于作多层电镀的底层或中间层。镀铬可用于装
12、饰、耐磨损和耐腐蚀。装饰、耐磨损和耐腐蚀。1 电镀锌电镀锌锌的标准电位为锌的标准电位为-0.76V,对钢铁基体,对钢铁基体来说锌镀层属于阳极性镀层。来说锌镀层属于阳极性镀层。电镀锌工艺可采用酸性和碱性电镀两电镀锌工艺可采用酸性和碱性电镀两种,阳极使用纯锌。种,阳极使用纯锌。酸性镀液价廉且电流效率高,电镀速酸性镀液价廉且电流效率高,电镀速度快,但均镀能力差。碱性镀液价格虽高,度快,但均镀能力差。碱性镀液价格虽高,但镀层结晶细、光泽好、镀液的均镀及深但镀层结晶细、光泽好、镀液的均镀及深度能力均好,对设备腐蚀性低。度能力均好,对设备腐蚀性低。镀锌溶液配方及工艺条件镀锌溶液配方及工艺条件 镀锌常见缺陷
13、及防止措施镀锌常见缺陷及防止措施 2 2 电镀镍电镀镍 镍镀层相对于钢铁基体属于阴极性镀镍镀层相对于钢铁基体属于阴极性镀层,防护性能与孔隙率关系密切。层,防护性能与孔隙率关系密切。目前使用最多的是瓦特镍溶液(硫酸目前使用最多的是瓦特镍溶液(硫酸盐盐氯化物型)。氯化物型)。镀镍溶液配方及工艺条件镀镍溶液配方及工艺条件 硫酸镍是镀镍溶液中镍离子的主要来硫酸镍是镀镍溶液中镍离子的主要来源。提高硫酸镍的含量,即提高了源。提高硫酸镍的含量,即提高了NiNi2+2+的的浓度,就允许采用高的电流密度,从而提浓度,就允许采用高的电流密度,从而提高了电镀速度。高了电镀速度。氯化镍的作用是既能帮助阳极溶解,氯化镍
14、的作用是既能帮助阳极溶解,又能提高溶液的导电率,从而降低了达到又能提高溶液的导电率,从而降低了达到额定电流密度时所需的槽电压。额定电流密度时所需的槽电压。硼酸在镀镍溶液中起缓冲作用,它能硼酸在镀镍溶液中起缓冲作用,它能稳定镀镍溶液的稳定镀镍溶液的pHpH值。当其含量低于值。当其含量低于20g/L20g/L时,缓冲作用较差。时,缓冲作用较差。氨基磺酸盐镀镍液的突出优点是能获氨基磺酸盐镀镍液的突出优点是能获得低内应力的镀层,电镀速度快,镀液的得低内应力的镀层,电镀速度快,镀液的分散能力优于用硫酸盐的镀镍溶液。分散能力优于用硫酸盐的镀镍溶液。三、三、电镀合金电镀合金 电镀合金是利用电化学的方法使两种
15、或两种电镀合金是利用电化学的方法使两种或两种以上的金属(也包括非金属)共沉积的过程。以上的金属(也包括非金属)共沉积的过程。合金镀层具有许多单金属所不具备的优异性合金镀层具有许多单金属所不具备的优异性能。合金镀层与单金属层相比具有较高的硬度、能。合金镀层与单金属层相比具有较高的硬度、致密镀、较高的耐磨性、耐蚀性、耐高温性、良致密镀、较高的耐磨性、耐蚀性、耐高温性、良好的磁性、易钎焊性以及美丽的外观等,因此,好的磁性、易钎焊性以及美丽的外观等,因此,近年来电镀合金的研究与应用日益为人们所重视。近年来电镀合金的研究与应用日益为人们所重视。电镀青铜溶液配方及工艺条件电镀青铜溶液配方及工艺条件 四、四
16、、复合电镀复合电镀 复合电镀是用电镀方法使金属和固体复合电镀是用电镀方法使金属和固体微粒共沉积获得复合材料的工艺过程。微粒共沉积获得复合材料的工艺过程。由于复合材料综合了其组成相的优点,由于复合材料综合了其组成相的优点,根据复合镀层基体金属或合金和分散微粒根据复合镀层基体金属或合金和分散微粒的不同,使复合镀层具有高硬度、高耐磨的不同,使复合镀层具有高硬度、高耐磨和良好自润滑性、耐热性、耐蚀性等功能和良好自润滑性、耐热性、耐蚀性等功能性能。因此,复合镀便成为表面工程技术性能。因此,复合镀便成为表面工程技术最为活跃的领域之一。最为活跃的领域之一。(一)、复合电镀基本原理(一)、复合电镀基本原理 在
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