二烯烃共轭体系共振论学习培训模板课件.ppt

1、第四章第四章 二烯烃二烯烃 共轭体系共轭体系 共振论共振论分子中含有两个碳碳双键的不饱和烃称为二烯烃。分子中含有两个碳碳双键的不饱和烃称为二烯烃。CH2CHCHCH21,3-丁二烯丁二烯CH2CH CH2CH CH21,4-戊二烯戊二烯1,4-环己二烯环己二烯1,3-环辛二烯环辛二烯二烯烃的通式：二烯烃的通式：CnH2n-2二二烯烯烃烃环状环状链状链状12345123412341234至少需要含有至少需要含有3个碳原子。即个碳原子。即n3通式与炔烃相同。通式与炔烃相同。最常见的二烯烃：最常见的二烯烃：1,3-环戊二烯环戊二烯1,3-环丁二烯环丁二烯稳定稳定很不稳定很不稳定1234123454.

2、1 二烯烃的分类与命名二烯烃的分类与命名4.1.1 二烯烃的分类二烯烃的分类根据双键位置的不同，可分为根据双键位置的不同，可分为3种类型。种类型。二烯烃二烯烃隔离二烯烃隔离二烯烃:累积二烯烃：累积二烯烃：共轭二烯烃：共轭二烯烃：CH2CHCH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH2CH两个双键被两个或两个以上的单键隔开两个双键被两个或两个以上的单键隔开;两个双键连接在同一个碳原子；两个双键连接在同一个碳原子；两个双键被一个单键隔开；两个双键被一个单键隔开；1,4-戊二烯戊二烯1,5-己二烯己二烯H2CCCH2CH2CCHCH3CH2CHCHCH2CH2CCH3CHCH22-甲基甲基-1,3-丁

3、二烯丁二烯(异戊二烯异戊二烯)1,2-丁二烯丁二烯丙二烯丙二烯1,3-丁二烯丁二烯4.1.2 二烯烃的命名二烯烃的命名含有两个双键称为二烯，同时表明两个双键的位次。含有两个双键称为二烯，同时表明两个双键的位次。CH2CHCHCH2CH2CHCH2CHCH21,3-丁二烯丁二烯1,4-戊二烯戊二烯1,4-环己二烯环己二烯1,3-环辛二烯环辛二烯CH2C CH CH2CH31,2-戊二烯戊二烯CH CH CH2CH CH2CH31,4-己二烯己二烯2345113421234512345612346514325678CH2CH3CCCH2CH3CCCCCH3H3CHHHH2,3-二甲基二甲基-1,3

4、-丁二烯丁二烯二烯烃的顺反异构体的命名：二烯烃的顺反异构体的命名：(2Z,4Z)-2,4-己二烯己二烯CCCCCH3H3CHHHH(2Z,4E)-2,4-己二烯己二烯1234342561542631顺顺,顺顺-2,4-己二烯己二烯顺顺,反反-2,4-己二烯己二烯S-顺顺-1,3-丁二烯丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯丁二烯S-反反-1,3-丁二烯丁二烯S-(E)-1,3-丁二烯丁二烯HCH2CH2CCHHHCH2CH2CC s 指单键指单键（single bond）s-顺式顺式s-反式反式这里的这里的S顺、顺、S反是指两个双键以单键为轴进行反是指两个双键以单键为轴进行旋转所形成的两种不同的构象

5、。旋转所形成的两种不同的构象。4.2 二烯烃的结构二烯烃的结构4.2.1 丙二烯的结构丙二烯的结构0.131 nmCCCH2HHsp2sp2sp118.4CCCH2HHHHHH两个两个键相互垂直键相互垂直图图4.1 丙二烯的结构示意图丙二烯的结构示意图注意注意:丙二烯分子中有四个平面相互垂直丙二烯分子中有四个平面相互垂直.CH2=C=CH2sp2spsp2丙二烯结构示意图丙二烯结构示意图特点：键长平均化单键具有部分双键的性质特点：键长平均化单键具有部分双键的性质0.1377 0.1340.1483 0.1540.134nmC=CC C0.154nm4.2.2 1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构C

6、H2 CH CH CH20.1483nm0.1377nm4个个 C 原子都是原子都是 sp2-杂化，杂化，CC键：键：sp2-sp2 交盖，交盖，CH键：键：sp2-1s 交盖，交盖，所有的原子共平面。所有的原子共平面。键角：键角：120。图图 4.2 1,3-丁二烯的丁二烯的结构示意图结构示意图图图 4.3 1,3-丁二烯丁二烯 的的键键C1C2键键C3C4键键2p-2p 交盖交盖C2C3:2p-2p 部分交盖部分交盖 4个个电子离域在电子离域在4个个C原子上。原子上。电子的离域降低了电子的离域降低了体系的能量。体系的能量。图图4.4 1,3-丁二烯的分子轨道丁二烯的分子轨道1,3-丁二烯的

7、分子轨道丁二烯的分子轨道:四个四个p轨道组合成轨道组合成一组分子轨道。一组分子轨道。2是最高占有轨道是最高占有轨道(HOMO,highestoccupied mole.orbital)；3*是最低未占是最低未占有轨道有轨道(LUMO,lowest unocupied mole.orbital)。分子轨道分子轨道()是电子在是电子在整个分子中的运动状态整个分子中的运动状态。4.3 电子离域与共轭体系电子离域与共轭体系4.3.1-共轭体系共轭体系CH2CHCHCH21,3-丁二烯丁二烯1,3-丁二烯分子中丁二烯分子中,碳碳单键键长碳碳单键键长0.147nm,比乙烷碳碳单键键长比乙烷碳碳单键键长0.

8、154nm短短,由此可见由此可见 1,3-丁二烯分子中碳碳之间的键长趋于平均化。丁二烯分子中碳碳之间的键长趋于平均化。这种离域的结果，使其电子云密度的分布有所改变，这种离域的结果，使其电子云密度的分布有所改变，从而使其内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，从而使其内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这样由于共轭产生的效应叫做这样由于共轭产生的效应叫做共轭效应共轭效应。在在1，3-丁二烯的分子中，四个丁二烯的分子中，四个电子是在四个碳原子的电子是在四个碳原子的分子轨道中运动，这种现象称为分子轨道中运动，这种现象称为电子的离域电子的离域。这样的分子成为这样的分子成为共轭分子共轭分子。这种单键和双

9、键交替排列的体系称为这种单键和双键交替排列的体系称为,共轭体系共轭体系。由由电子离域所体现的电子离域所体现的共轭效应称为共轭效应称为,共轭效应共轭效应。CH2CHCHCH2CH2CHCH2CHCH3CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3254kJ/mol-226kJ/mol=254kJ/mol-226kJ/mol=28kJ/mol28kJ/molE=（共轭能或离域能）（共轭能或离域能）共轭双烯共轭双烯隔离双烯隔离双烯CH3CH CHCH CH2 2H2氢氢化化热热 2 22 26 6k kJ J/m mo ol lCH2CHCH2CH CH2 2H2氢氢化化热热 2 25 54

10、 4k kJ J/m mo ol l从氢化热可以看出共轭体系的稳定性从氢化热可以看出共轭体系的稳定性:CH2CHCOHCH2CHCCHCH2CHCN乙烯基乙炔乙烯基乙炔丙烯醛丙烯醛丙烯腈丙烯腈共轭体系中共轭体系中电子的离域可用弯箭头表示。电子的离域可用弯箭头表示。电子的电子的离域方向为箭头所示方向。如：离域方向为箭头所示方向。如：共轭体系不限于双键，也不限于碳原子。共轭体系不限于双键，也不限于碳原子。COCCHH2HHCH2CH2CHCH共轭效应产生的条件：共轭效应产生的条件：（1）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。（2）p轨道的对称轴垂直与该平面。轨道

11、的对称轴垂直与该平面。共轭效应与诱导效应的区别：共轭效应与诱导效应的区别：（1）共轭效应只存在与共轭体系内。）共轭效应只存在与共轭体系内。（2）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。（3）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。4.3.2 p-共轭体系共轭体系CCHHCHHHCH2CHCH2图图 4.4 烯丙基自由基的烯丙基自由基的p-共轭共轭CH2CHCH2烯丙基自由基未成对电子的烯丙基自由基未成对电子的p轨道与双键轨道与双键轨道在侧面轨道在侧面相互重叠构成的共轭体系称为相互重叠构成的共轭体系称为p-共

12、轭体系。共轭体系。烯丙基自由基的表示法：烯丙基自由基的表示法：或或p-共轭体系：共轭体系：烯丙基正离子烯丙基正离子CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CHCl氯乙烯氯乙烯CH2CH O R乙烯基醚乙烯基醚4.3.3 超共轭超共轭(Hyperconjugation)HCCCHHHHHHCHHCHCH2丙烯分子中的超共轭丙烯分子中的超共轭 这种涉及到这种涉及到轨道与轨道与轨道参与的电子离域作用称轨道参与的电子离域作用称为为超共轭效应超共轭效应,亦称亦称,-共轭效应共轭效应。超共轭效应比超共轭效应比,-共轭效应弱得多。共轭效应弱得多。参与超共轭的参与超共轭的C-H键越多，超共轭效应越强键越多，超共

13、轭效应越强：CRHRCHCH2CHHRCHCH2CHHHCHCH2CC+CCHHHHHHHHHCC+HCHHHHHHCC+HHHHHC+HHH4.4 共振论共振论(Resonance theory)Pauling L.1931-1933年年（1）共振论的基本概）共振论的基本概念念共振论：共振论：即离域体系可以用几个经典结构的叠加来描述。即离域体系可以用几个经典结构的叠加来描述。(I)(II)(III)CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2CH2CHCHCH21,3-丁二烯的共振杂化体丁二烯的共振杂化体一个分子所具有的结构式越多，分子一个分子所具有的结构式越多，分子 越稳定。越稳定。极限结构用

14、双箭头符号极限结构用双箭头符号 表示。表示。极限结构对共振杂化体的贡献原则：极限结构对共振杂化体的贡献原则：(a)共价键数目相等，贡献相同。共价键数目相等，贡献相同。(b)共价键多的极限结构稳定，对杂化体贡献大。共价键多的极限结构稳定，对杂化体贡献大。CH2CHCH2+CH2CHH2C+CHCH2CH CH2CH CH2CH2+-CH2CH CH2CH2-+CH2RCOO-RCO-O五个共价键，贡献大五个共价键，贡献大四个共价键，贡献小四个共价键，贡献小(c)电荷分离的极限结构稳定性低，对杂化体贡献小，电荷分离的极限结构稳定性低，对杂化体贡献小，违反电负性原则极限结构对杂化体的贡献极小，忽略。

15、违反电负性原则极限结构对杂化体的贡献极小，忽略。CH2CH CHOCH2CH CHO+CH2CH CHO+CH2CH CHO-CH2CH CHO-+贡献极小贡献极小,忽略忽略 贡献大贡献大 贡献较小贡献较小(d)键长、键角变化大的极限结构对杂化体的贡献小。键长、键角变化大的极限结构对杂化体的贡献小。贡献大贡献大贡献较小，可忽略不计贡献较小，可忽略不计4.4.2 书写极限结构式的基本原则：书写极限结构式的基本原则：(a)极限结构式要符合价键理论和极限结构式要符合价键理论和Lewis结构理论。结构理论。RNOO-RNO-ORNOO+(b)同一化合物的不同极限结构只是电子排布的变化，同一化合物的不同

16、极限结构只是电子排布的变化，原子核位置不变。原子核位置不变。R COOCH2CHCHCH3CH2CHCHCH3CH3CH2CH3CH2CH3CH3CH3CHRCOOCH2CHCH3CHOOH下列化合物是不同化合物之间的动态平衡。下列化合物是不同化合物之间的动态平衡。(c)同一化合物的不同极限结构的成对电子数目必须相同。同一化合物的不同极限结构的成对电子数目必须相同。CH2CHCH2CH2CHH2CCHH2CCH2CH2CHCH2CH2CHCH24.4.3 共振论的应用共振论的应用烯丙基自由基稳定的原因：烯丙基自由基稳定的原因：(I)(II)(III)CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2CH

17、2CHCHCH21,3-丁二烯单键和双键部分平均化问题。丁二烯单键和双键部分平均化问题。CH3(CH2)4CH2CHCH2NBSCH3(CH2)4CHCHBrCH2CH3(CH2)4CH2CHCH2BrRCHCHCH2RCHCHCH3(I)(II)RCHCHCH2Br2BrRCHCHCH2BrRCHCHCH2Br2BrRCHCHCH2BrCH3CH2RCHCHCHCH2R或或反应中形成的是烯丙基型自由基，反应中形成的是烯丙基型自由基，Br2进攻进攻C3生成时生成时正常取代产物，进攻正常取代产物，进攻C1时生成重排产物。即：时生成重排产物。即：环丁二烯环丁二烯环辛四烯环辛四烯4.5 共轭二烯烃的

18、化学性质共轭二烯烃的化学性质4.5.1 1,4-加成反应加成反应 影响影响1,2-加成加成和和1,4-加成加成的的因素主要有反应物的结的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。CH2CH CH CH2 +Br21,2-加成1,4-加成CH2CH CHBrCH2BrCH2CH CH CH2BrBr极性溶剂有利于极性溶剂有利于1,4-加成：加成：一般低温有利于一般低温有利于 1,2-加成加成,温度升高有利于温度升高有利于 1,4-加成。加成。CH2CH CH CH2 +Br2-15oCCH2CH CHBrCH2Br+CH2CH

19、CH CH2BrBr正己烷(62%)(38%)氯仿(37%)(63%)CH2CH CH CH2+HBr-8040oCoCCH2CH CHBrCH3CH2CH CH CH3Br+(80%)(20%)(20%)(80%)CH2CH CH CH2+25200oCoCCl2CH2CH CHClCH2Cl+CH2CH CH CH2ClCl(60%)(40%)(30%)(70%)4.5.2 1,4-加成的理论解释加成的理论解释以以 1,3-丁二烯与极性试剂溴化氢的亲电加成反应为例。丁二烯与极性试剂溴化氢的亲电加成反应为例。CHCH2CHCH2 +H+Br+第一步：第一步：仲碳正离子仲碳正离子()比伯碳正离

20、子比伯碳正离子()稳定稳定,因此反应因此反应通常按生成碳正离子通常按生成碳正离子()的途径进行。的途径进行。CHCH2CHCH2H+CHCH2CHCH3+()CHCH2CH2CH2+()碳正离子碳正离子()烯丙型碳正离子烯丙型碳正离子CH2CHCCH3H+CHCH2CHCH3+或表示为CHCH2CHCH3+p,-共轭体系共轭体系第二步：第二步：CHCH2CHCH3+Br-1,2-加成1,4-加成CHCH2CH CH3BrCHCH2CH2CH3Br1,4-加成通常亦称共轭加成。加成通常亦称共轭加成。低温有利于低温有利于 1,2-加成加成,高温有利于高温有利于 1,4-加成加成,原因可从下图中得到

21、解释。原因可从下图中得到解释。CHCH2CHCH3+H+第一步：第一步：CH2CH CHCH2 CH2 CH CH CH2HBrE1E2E21，2-加成1，4-加成E11，2-加成产物1，4-加成产物1，2-加成反应进程1，4-加成反应进程E1，2-加成和 1，4-加成反应进程中的位能曲线图1，2-加成反应的活化能低，为速度控制（加成反应的活化能低，为速度控制（动力学控制动力学控制）产物，故低温主要为产物，故低温主要为1，2-加成。加成。1，4-加成反应的活化加成反应的活化能较高，但逆反应的活化能更高，一但生成，不易逆转，能较高，但逆反应的活化能更高，一但生成，不易逆转，故在高温时为平衡控制（

22、故在高温时为平衡控制（热力学控制热力学控制）的产物，）的产物，主要生成主要生成1，4-加成产物。加成产物。CH2=CH CH CH3CH2 CH CH CH3(I)(II)用共振论解释用共振论解释HBr的加成时，极限结构（的加成时，极限结构（）的贡献）的贡献可进行可进行1,2-加成产物，极限结构（加成产物，极限结构（）的贡献，可）的贡献，可进行进行1,4-加成产物加成产物。S-顺顺-1,3-丁二烯丁二烯环状过渡态环状过渡态环丁烯环丁烯光(或热)4.5.3 电环化反应电环化反应(Electrocyclic reactions)含含k个个电子的直链共轭体系，发生分子内反应在其电子的直链共轭体系，发

23、生分子内反应在其两端之间环合形成一个两端之间环合形成一个键的反应及其逆过程，称为键的反应及其逆过程，称为电环化反应。电环化反应。电环化反应的显著特点是具有高度的立体专一性。电环化反应的显著特点是具有高度的立体专一性。CH3HCH3HHCH3CH3H顺-3,4-二甲基环丁烯反-3,4-二甲基环丁烯hvHHCH3CH3顺,反-2,4-己二烯反,反-2,4-己二烯hvCH3HHCH3双烯体双烯体亲双烯体亲双烯体+OOO100苯oCOOO顺丁烯二酸酐 顺-四氢化邻苯二甲酸酐495%,24 hoCoCoCoC+CHO115甲苯丙炔醛82%CHO1,4-环己二烯甲醛4.5.4 双烯合成双烯合成(Diels

24、-Alder反应）反应）共轭二烯及其衍生物与含共轭二烯及其衍生物与含C=C、CC等化合物等化合物进行进行1,4 环加成生成环状化合物的反应。环加成生成环状化合物的反应。产物产物(Adduct)双烯体双烯体(Diene)亲双烯体亲双烯体(Dienophile)+165 C,90 MPa17 h。环状过渡态环状过渡态HHCH3CH3CHOHHO+30 CCH3CH3O=OO+苯O=OOCO2CH3+HHCO2CH3CO2CH3CO2CH3HH可逆反应可逆反应双烯体：供电基；亲双烯体：吸电基双烯体：供电基；亲双烯体：吸电基亲双烯体：亲双烯体：H2CCHCOHH2CCHCOOCH2CH3H2CCHCN

25、HCCCOOCH3双烯体为双烯体为s-顺式构象：顺式构象：而不是而不是立体选择性：顺式加成立体选择性：顺式加成反应特点：反应特点：O+HHCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3HH双烯合成反应的应用：双烯合成反应的应用：(a)鉴定共轭二烯烃鉴定共轭二烯烃(b)通过生成通过生成CC键关环键关环 Otto Diels 和和 Kurt Alder(Germany)获得获得 1950 诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖4.5.5 周环反应的理论解释周环反应的理论解释Woodward R.B.和和 Hoffmann R.提出：提出：分子轨道对称守恒原理。分子轨道对称守恒原理。反应物与产物的分子轨道对称性保

26、持不变。反应物与产物的分子轨道对称性保持不变。原子轨道成键轨道反键轨道ELUMOHOMO21乙烯电子分子轨道的能级图原子轨道成键轨道反键轨道E丁二烯电子分子轨道的能级图LUMOHOMO1,3-丁二烯3421前线轨道法前线轨道法:前线前线(分子分子)轨道轨道LUMO(能量最低的电子能量最低的电子 未占有轨道未占有轨道)HOMO(能量最高的电子能量最高的电子 占有轨道占有轨道)1,3-丁二烯丁二烯：2HOMO(基态基态)顺旋顺旋2图图4.11 1,3-丁二烯热作用关环丁二烯热作用关环对旋对旋2对称性相同即位相相同，才能对称性相同即位相相同，才能相互交盖成键。相互交盖成键。在热作用下：在热作用下：对

27、称允许对称允许对称禁阻对称禁阻3HOMO(基态基态)顺旋顺旋3对旋对旋3在光作用下：在光作用下：对称禁阻对称禁阻对称允许对称允许图图4.12 1,3-丁二烯光作用关环丁二烯光作用关环h hCH3HHCH3CH3HHCH3对对 旋旋顺顺 旋旋CH3HHCH3反反-3,4-二甲基环丁烯二甲基环丁烯反,反-2,4-己二烯hvCH3HHCH3CH3HCH3HHCH3CH3H顺-3,4-二甲基环丁烯反-3,4-二甲基环丁烯hvHHCH3CH3顺,反-2,4-己二烯+23HOMOLUMO HOMOHOMOLUMO热反应：HOMOLUMOHOMOLUMO或光反应：HOMOLUMO结论结论：热反应热反应 光反

28、应光反应 2+2 禁禁 阻阻 允允 许许 4+2 允允 许许 禁禁 阻阻4.5.6 聚合反应与合成橡胶聚合反应与合成橡胶1,3-丁二烯的聚合：丁二烯的聚合：CH2CHCH CH2nCCCH2HCH2HnC CCH2HHCH2n1,2-加成聚合物加成聚合物顺顺-1,4-加成聚合物加成聚合物反反-1,4-加成聚合物加成聚合物 1,3-丁二烯或丁二烯或2-甲基甲基-1,3-丁二烯在丁二烯在Ziegler-Natta催催化剂作用下化剂作用下,主要按主要按1,4-加成方式进行加成方式进行顺式加成聚合顺式加成聚合,这种聚合方式通称这种聚合方式通称定向聚合定向聚合。n CH2CH CH CH2 Ziegle

29、r-Natta催化剂CCCH2HCH2Hn顺丁橡胶Ziegler-Natta催化剂 n CH2C CH CH2CH3异戊橡胶nCCCH2CH3CH2H1,3-丁二烯也可与其他不饱和化合物丁二烯也可与其他不饱和化合物共聚共聚:n CH2CH CH CH2 +n CH CH2过氧化物nCHCH2CH2CHCHCH2 丁苯橡胶n CH2CH CCH2 Cl聚合nCH2CHCCH2 Cl氯丁橡胶4.6 重要共轭二烯烃的工业制法重要共轭二烯烃的工业制法4.6.1 1,3-丁二烯的工业制法丁二烯的工业制法(1)从裂解气的从裂解气的C4馏分提取馏分提取常用溶剂有糠醛、乙腈、常用溶剂有糠醛、乙腈、DMF、N-

30、甲基吡咯烷酮甲基吡咯烷酮（NMP）、）、DMSO、和乙酸酮、和乙酸酮-氨溶液等。氨溶液等。(2)由丁烷和由丁烷和/或丁烯脱氢生产或丁烯脱氢生产CH3CH2CH2CH3CrO3Al2O3 600 C，H22CH2CHCHCH2H2CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3H24.6.2 2-甲基甲基-1,3-丁二烯的工业制法丁二烯的工业制法(1)从裂解气的从裂解气的C5馏分提取馏分提取(2)由异戊烷和异戊烯脱氢生产由异戊烷和异戊烯脱氢生产C CHCH3CH3CH3催化剂CCH3CH2CCH2C CH2CH3CH32HCHOH+(3)合成法合成法(a)由异丁烯和甲醛制备由异丁烯和甲醛制备CCH2C

31、H2OCH2OCH3CH34,4-二甲基-1,3-二 恶烷Ca3(PO4)2 300oCCH2C CH CH2CH3+HCHO +H2O(b)由丙烯制备由丙烯制备CH CH22 CH3 Ziegler-Natta催化剂CH2CCH3CH2CH2CH3H+异构化CH3CCH3CH CH2CH3650 800CH2CCH3CH CH2+CH4oC(c)由丙酮和乙炔反应制备由丙酮和乙炔反应制备CH3COCH3+CH CHKOHC COHCH3CH3CHH2Pd-BaSO4C CH CH2OHCH3CH3Al2O3CH2CCH3CH CH2 +H2O4.7 环戊二烯环戊二烯(1,3-Cyclopent

32、adiene)HHsp3杂化杂化sp2杂化杂化4.7.1 工业来源和制法工业来源和制法+100200HHDiels-Alder 反应反应二聚环戊二烯二聚环戊二烯 m.p:32.5C5馏分加热馏分加热4.7.2 化学性质化学性质HH共轭加成共轭加成-H反应反应反应部位：反应部位：(1)双烯合成双烯合成作为双烯体作为双烯体:+加加压压+加加压压降冰片烯降冰片烯H催催化化异异构构5-亚甲基降冰片烯亚甲基降冰片烯合成橡胶的重要单合成橡胶的重要单体体具有芳香性具有芳香性-超共轭效应，超共轭效应，-I 诱导效应诱导效应HH+K苯苯HK+21H2(2)-H的反应的反应HHH+H+pKa=16环戊二烯负离子环戊二烯负离子与活泼金属或强碱作用与活泼金属或强碱作用CH2:sp3sp2环戊二烯负离子与环戊二烯负离子与FeCl2 反应，生成二茂铁反应，生成二茂铁FeCl2,DMSO H3O+-H2OKOH,DMSO,Na22Fem.p:173 稳定稳定 重要的有机合成中间体材料重要的有机合成中间体材料